有機(jī)胍鹽催化嗎啉二酮活性及立構(gòu)專一性開環(huán)聚合研究.pdf

1、隨著高分子科學(xué)的發(fā)展和研究工作的深入，α-羥基酸與α-氨基酸的共聚物（Polydepsipeptides）頗受生物醫(yī)用高分子科學(xué)領(lǐng)域科研工作者的重視。Polydepsipeptides兼具聚酯類高分子和聚氨基酸類高分子材料的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)又具有較聚酯類高分子更好的親水性和細(xì)胞黏附性，以及較聚氨基酸類高分子更好的溶解性和可加工性等。Polydepsipeptides在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，例如可用作藥物控釋體系的載體、細(xì)胞生長(zhǎng)載體、

2、醫(yī)用縫合線、醫(yī)用敷料等。
　　本論文中所報(bào)道的創(chuàng)新性研究工作主要是關(guān)于通過仿生型無毒無金屬有機(jī)胍鹽催化劑催化嗎啉-2，5-二酮的開環(huán)聚合反應(yīng)制備乳酸與絲氨酸、乳酸與谷氨酸的共聚物，具體內(nèi)容分述如下:
　　(1)通過醋酸肌酐胍催化的L-丙交酯與(3S)-芐氧甲基-（6S）-甲基-嗎啉-2，5-二酮活性及立構(gòu)專一性開環(huán)共聚合反應(yīng)，合成出具有可控組成、高立構(gòu)等規(guī)度的共聚物，后經(jīng)脫保護(hù)反應(yīng)獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚(L-乳

3、酸-co-L-絲氨酸)。
　　(2)通過雙環(huán)胍（1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]-癸-5-烯，TBD）分別與乙醇酸、乳酸反應(yīng)合成出兩種新型仿生型無毒無金屬有機(jī)胍鹽催化劑——乙醇酸雙環(huán)胍(TBDG)和乳酸雙環(huán)胍(TBDL)。
　　(3)由起始原料L-谷氨酸經(jīng)三步有機(jī)反應(yīng)制備出一種新化合物——3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-嗎啉-2，5-二酮(BCEMD)。
　　(4)通過乙醇酸雙環(huán)胍催化的3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-

4、嗎啉-2，5-二酮的開環(huán)均聚合反應(yīng)，合成出均聚物PBCEMD，后經(jīng)脫保護(hù)反應(yīng)獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚（乳酸-alt-谷氨酸）;通過開環(huán)聚合反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)證明了該聚合反應(yīng)具有活性聚合反應(yīng)的特征;通過終止劑添加實(shí)驗(yàn)和大分子活性物種表征實(shí)驗(yàn)證明了該聚合反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理應(yīng)為配位—插入機(jī)理。
　　(5)通過乙醇酸雙環(huán)胍催化的DL-丙交酯與3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-嗎啉-2，5-二酮開環(huán)共聚合反應(yīng)，合成出具有可控組成及結(jié)構(gòu)的共

5、聚物，后經(jīng)脫保護(hù)反應(yīng)獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚（乳酸-co-谷氨酸）。
　　(6)通過乙醇酸雙環(huán)胍或乳酸雙環(huán)胍催化的丙交酯與3-芐氧甲基-6-甲基-嗎啉-2，5-二酮開環(huán)共聚合反應(yīng)，分別合成出具有可控組成及結(jié)構(gòu)的共聚物，后經(jīng)脫保護(hù)反應(yīng)獲得具有生物可降解性和生物安全性的聚(DL-乳酸-co-L-絲氨酸)和聚（L-乳酸-co-L-絲氨酸）。
　　(7)基于相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比并討論了:①3-芐氧羰基亞乙基-6-甲基-嗎啉-