β-二酮亞胺烷基鋁絡(luò)合物催化ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合.pdf

1、碩士學(xué)位論文p二酮亞胺烷基鋁絡(luò)合物催化￡己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合Wellcontrolledring—openingpolymerizationof￡一CLinitiatedbydialkylaluminumpdiketiminates學(xué)號(hào)：21007078完成日期：20130505大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要聚己內(nèi)酯(PCL)由于具有良好的生物相容性、滲透性以及可降解性在生物醫(yī)

2、學(xué)和制藥工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。金屬絡(luò)合物催化的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)作為合成聚己內(nèi)酯的一種重要手段，可通過(guò)選擇合適的金屬和配體實(shí)現(xiàn)內(nèi)酯的可控聚合。盡管目前已有多種金屬絡(luò)合物可催化￡CL的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)，但具有高活性同時(shí)能較好地控制產(chǎn)物的分子量大小和分子量分布的催化體系還很少。因此研究新的生物相容性的催化體系，提高金屬絡(luò)合物的穩(wěn)定性，實(shí)現(xiàn)高活性和可控催化￡一己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)具有非常重要的意義。本論文選用含量豐富且毒性小的鋁金屬與Ⅳ脂肪基13酮亞胺配體

3、絡(luò)合得到烷基鋁金屬催化劑，并考察其催化己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)性能。具體如下文所述：三烷基鋁和相應(yīng)的Ⅳ脂肪基13二酮亞胺配體(nacnacRH=N，Ⅳ二烷基2氨基4亞胺2戊烯)反應(yīng)得到一系列的p二酮亞胺烷基鋁絡(luò)合物nacnacRAlMe2(R=CH3，2a；fPr，2b；Bu，2e；Bn，2d；CH2CH2Ph，2e；CHPh2，2D，nacnac出“A1Et2(29)和nacnac螄A17Bu2(2h)。這些絡(luò)合物通過(guò)元素分析，1HNMR，

4、”CNMR，EIMS，ESIMS進(jìn)行了表征，其中絡(luò)合物2a，2c和2h的分子結(jié)構(gòu)通過(guò)X單晶衍射進(jìn)行了確定。無(wú)論在芐醇存在或是不存在的情況下，這些烷基鋁絡(luò)合物在催化￡己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合時(shí)都展示了引人注目的活性，并且反應(yīng)所得到的聚己內(nèi)酯都有一個(gè)狹窄的分子量分布。配體上取代基的變化對(duì)烷基鋁絡(luò)合物催化￡己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)有著重要的影響，其中絡(luò)合物2c展示了最高的催化活性，以甲苯作為溶劑，在80oC條件下反應(yīng)O5小時(shí)可獲得數(shù)均分子量為5。6x104，

5、多分散系數(shù)(PDI)為127的聚己內(nèi)酯，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到99％。以芐醇做助催化劑，在同樣的條件下，可獲得數(shù)均分子量為048x104，多分散系數(shù)(PDI)為1。07的聚己內(nèi)酯，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)仍達(dá)到99％。以絡(luò)合物2c為例，我們又考察了反應(yīng)溫度、催化劑濃度以及反應(yīng)溶劑對(duì)催化反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)表明，反應(yīng)溫度越高對(duì)催化反應(yīng)越有利。相對(duì)于極性更高的二氯甲烷溶劑，甲苯溶劑更有利于催化反應(yīng)的進(jìn)行。甚至當(dāng)單體(￡CL)與催化劑(2c)的比例達(dá)到800：1時(shí)，