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1、攀鋼釩鈦磁鐵礦高爐冶煉每年產(chǎn)生約300多萬(wàn)噸含TiO2約25%左右的高爐渣,是寶貴的二次鈦資源。爐渣中鈦以多種礦物形式彌散分布,礦物顆粒細(xì)?。ǎ?0μm),相間連生關(guān)系復(fù)雜,直接采用選礦技術(shù)從渣中分離鈦組分難于奏效。采用選擇性析出與分離技術(shù),可使渣中鈦組分主要以較粗大的鈣鈦礦相形式富集,再經(jīng)選礦分離,可得到含TiO2為32%-38%的富鈦物料。本文針對(duì)含高鈣鎂富鈦物料的鈦組分進(jìn)一步分離開(kāi)展研究,選擇高溫碳化-低溫氯化的技術(shù)路線,主要解決
2、高鈣鎂物料氯化困難、物料粘結(jié),以及氯化率低的問(wèn)題。
在實(shí)驗(yàn)研究之前,首先對(duì)富鈦物料的碳熱還原反應(yīng)和碳化渣氯化進(jìn)行了熱力學(xué)分析,主要就TiO2的間接還原、直接碳化還原歷程進(jìn)行了熱力學(xué)分析,以及渣中雜質(zhì)的還原、碳化渣氯化等進(jìn)行了熱力學(xué)分析。得到的結(jié)論是:如果溫度選擇的合適,且在配碳量足夠的情況下,富鈦物料經(jīng)選擇性碳化后鈦能夠以碳化鈦形式存在于渣中;渣中雜質(zhì)不會(huì)被碳化。在氯化過(guò)程中,碳化渣在較低溫度下便可氯化,未被碳化的雜質(zhì)中MgO
3、、CaO較容易氯化粘結(jié),阻礙氯化反應(yīng)的進(jìn)行。在固定床進(jìn)行氯化試驗(yàn)時(shí),氯化順序?yàn)門(mén)iC>CaO>MgO。
對(duì)富鈦物料的碳化過(guò)程進(jìn)行了研究,通過(guò)對(duì)渣使用X射線衍射、金相顯微鏡和掃描電鏡得出結(jié)論:1200℃-1400℃能夠生成碳化鈦和氮化鈦或碳氮化鈦,鈣、鎂氧化物不參與碳化,最佳工藝條件為:碳過(guò)量10%,碳化溫度1350℃,保溫時(shí)間為3h。
同時(shí)對(duì)改性含鈦高爐渣氯化粘結(jié)機(jī)理進(jìn)行了研究。渣中鈣、鎂的氧化物未碳化,仍以氧化物形
4、式存在,在氯化過(guò)程中易被氯化,所形成的氯化鈣、氯化鎂在617℃時(shí)便形成低熔點(diǎn)共晶物,會(huì)使氯化渣粘結(jié),阻礙氯化反應(yīng)的進(jìn)行。本實(shí)驗(yàn)采用從反應(yīng)器底部通入氯氣,使氯氣與物料發(fā)生反應(yīng)(一般氯化溫度在400℃-600℃),僅使鈦以四氯化鈦氣體的形式得到富集。氯化階段最佳工藝參數(shù):溫度470℃、物料粒度200目、氯氣流速88ml/min、反應(yīng)時(shí)間40min,氯化率可達(dá)90%以上。
對(duì)低溫氯化反應(yīng)進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)的研究,得出結(jié)論:在400℃-50
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