含硅二元嵌段共聚物的合成、表征及功能材料的制備.pdf

1、有機-無機雜化納米材料兼具了高分子材料和無機材料的優(yōu)點，可以提高和拓寬單一材料的性能，在催化劑，生物分離，光電器件和醫(yī)藥等領域有廣泛的應用前景。本論文選用了常用單體甲基丙烯酸甲酯和功能性單體甲基丙烯酰氧丙基三甲(乙)基硅烷(MPMS/MPES)，通過RAFT聚合合成含硅二元嵌段共聚物，該嵌段聚合物可以進行自組裝，形成特定的結構，成功的制備了納米多孔中空膠囊和納米防反射薄膜。 以苯甲酸2-腈基異丙基二硫代酯(2-Cyanoprop

2、-2-yl Dithiobenzoate：CPDB)作為RAFT試劑，通過溶液聚合制備了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰氧亞丙基三甲氧基硅烷的嵌段共聚物P(MMA-b-MPMS)，以及甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰氧亞丙基三乙氧基硅烷的嵌段共聚物P(MMA-b-MPES)。發(fā)現：MPMS在聚合過程中會發(fā)生水解縮合反應，生成支化產物，導致PDI上升，而MPES則沒有這一問題。MPES單體聚合速率較小，可通過選擇半衰期較長的引發(fā)劑，提高單體濃度和提高

3、反應溫度來提高聚合反應速率。 以P(MMA-b-MPMS)甲苯溶液為油相，制備細乳液。通過PMPMS在100 nm左右的細油滴內的水解縮合反應，制備納米介孔材料。研究了pH值和嵌段共聚物組成、乳化劑的用量對粒子結構的影響。發(fā)現：當水相pH值為酸性時，P(MMA<,154>-b-MPMS<,151>)水解縮合后在細液滴中形成大小為5～10 nm的納米結構單元，納米結構單元的大小隨著PMMA段分子量的下降而增大，PMPMS均聚物則無

4、法形成這些納米結構單元；當pH值為中性時，聚合物為P(MMA<,154>-b-MPMS<,151>)時，液滴將轉化為以聚合物為殼的納米膠囊，當PMMA鏈長減少一半時，無法形成膠囊結構；當pH值為堿性時，細液滴轉化為一個交聯顆粒，與聚合物鏈結構無關。在P(MMA<,154>-b-MPMS<,151>)體系中，當pH值為7時，得到的膠囊粒子，比表面積高達649.5 m<'2>/g，平均孔徑6.5 nm，孔容1.062cm<'3>/g，該材料

5、有望應用于催化劑，藥物緩釋，生物分離等領域。 示差掃描量熱分析(Differential Scanning Calorimeter：DSC)和透射電鏡(Transmission Electron Microscope：TEM)的結果表明：P(MMA-b-MPES)可以發(fā)生明顯的微相分離，形成一些列納米級有序的微相形態(tài)，相分離形態(tài)由圓柱狀，層狀，圓柱狀至體心立方球狀有規(guī)律地變化。對P(MMA-b-MPMS)而言，由于其對水非常敏感

6、，相分離過程中同時也伴隨著水解縮合反應，導致嵌段還未完全調整就已經交聯而失去運動能力，最后無法形成完整的微相分離結構。分別以載玻片、環(huán)氧樹脂片、云母片、單晶硅片為基底，通過旋涂法制備了P(MMA<,150>-b-PMPES<,71>)納米相分離結構薄膜，發(fā)現：基底的表面性質對納米相形態(tài)有影響。進一步，通過紫外光降解PMMA后成功地制備了納米多孔薄膜，以制備防反射功能膜。發(fā)現，光降解過程中，薄膜會發(fā)生塌陷，通過增容正硅酸乙酯的方法可解決問