新型含氟兩親性嵌段共聚物的合成表征及應(yīng)用.pdf

1、本論文的研究?jī)?nèi)容主要包括兩個(gè)部分：第一部分研究利用氧陰離子聚合。臺(tái)成一系列含氟兩親性超支化接枝嵌段共聚物，并研究這類(lèi)共聚物在不同溶劑中的自組裝行為；第二部分研究了利用氧陰離子聚合合成線型含氟兩親性嵌段聚合物，并以此作為大分子乳化劑穩(wěn)定苯乙烯細(xì)乳液聚合，制備表面帶有含氟鏈段的聚合物納米微球。 第一部分：含氟兩親性超支化接枝嵌段共聚物的合成及其自組裝 本部分研究了一種新型的含氟超支化接枝共聚物在酸性水及混合溶劑中的自組裝。以

2、超支化聚(3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷)作為大分子引發(fā)劑，利用順序加料法依次加入親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)和含氟單體甲基丙烯酸-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟)戊酯(OFPMA)，對(duì)聚合過(guò)程進(jìn)行<'1>H NMR跟蹤表征和<'19>F NMR及GPC測(cè)試，結(jié)果表明通過(guò)氧陰離子引發(fā)聚合成功合成了以超支化聚醚為核，兩嵌段聚合物為臂的星狀聚合物。將含氟兩親性超支化接枝嵌段聚合物溶于酸性水(pH 3.0

3、)和 DMF/Water(pH3.0)的混合溶劑中進(jìn)行自組裝，通過(guò)透射電鏡(TEM)、核磁<'1>H NMR和動(dòng)態(tài)激光光散射表征手段對(duì)聚合物的自組裝行為進(jìn)行研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示此類(lèi)聚合物可以在一定條件下自組裝成為多相分隔膠束，并且多相分隔膠束的尺寸隨著PDMAMEA鏈段的增長(zhǎng)而變小。尤其在混合溶劑中，PDMAEMA鏈段增長(zhǎng)到一定長(zhǎng)度后，對(duì)應(yīng)的超支化接枝共聚物還可以自組裝成為線狀的納米絲。與此同時(shí)，通過(guò)電泳儀對(duì)自組裝溶液進(jìn)行了驗(yàn)證測(cè)試，實(shí)驗(yàn)

4、結(jié)果再次證明了膠束為多相分隔膠束。 第二部分：含氟兩親性三嵌段聚合物的合成及其作為乳化劑在細(xì)乳液中的應(yīng)用 利用氧陰離子聚合的方法，以芐醇為引發(fā)劑，利用順序加料法依次加入疏水性單體甲基丙烯酸甲酯(MMA)、親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)和含氟單體甲基丙烯酸-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟)戊酯(OFPMA)。通過(guò)核磁(<'1>H NMR、<'19>F NMR)、凝膠色譜(GPC)對(duì)聚合物

5、的結(jié)構(gòu)、分子量、分子量分布進(jìn)行了表征，結(jié)果表明通過(guò)氧陰離子聚合成功合成一系列結(jié)構(gòu)精制、窄分子量分布的含氟兩親性三嵌段聚合物。對(duì)聚合物的水溶液進(jìn)行表面張力測(cè)試，結(jié)果顯示，此類(lèi)聚合物在水溶液中表現(xiàn)出明顯的表面活性特征。因此，將此類(lèi)三嵌段聚合物作為乳化劑用來(lái)穩(wěn)定苯乙烯的細(xì)乳液聚合，研究乳化劑的用量、不同pH值條件下對(duì)細(xì)乳液聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響及不同乳化劑下的動(dòng)力學(xué)比較。通過(guò)透射電鏡(TEM)、粒徑測(cè)試、Zeta電位測(cè)試和紅外測(cè)試對(duì)乳膠粒子的形