環(huán)氧環(huán)己烷的電化學(xué)合成研究.pdf

1、該文選擇Br<,2>/Br<'->作為氧化還原媒質(zhì)進(jìn)行以環(huán)己烯為原料的間接電化學(xué)合成,制備環(huán)氧環(huán)己烷.其原理是在無(wú)隔膜電解時(shí),電解產(chǎn)生的游離溴轉(zhuǎn)化成溴酸根離子儲(chǔ)存在電解液中,在合成反應(yīng)時(shí),通過(guò)調(diào)整電解液的酸度,使游離溴緩慢釋放,游離溴與水一起參加環(huán)己烯的親電加成反應(yīng),生成溴代環(huán)己醇,然后在堿性條件下脫溴得到目的產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷.基于以上原理,實(shí)驗(yàn)分成溴化鈉的電解和環(huán)氧環(huán)己烷的合成兩部分.電解部分通過(guò)分析電解液中活性溴的含量確定電解的電流效

2、率.活性溴含量測(cè)定使用音接碘時(shí)法,活性溴將碘離子氧化成游離碘后用硫代硫酸鈉滴定,以淀粉指示劑藍(lán)色消失為滴定終點(diǎn).合成部分通過(guò)氣相色譜對(duì)環(huán)氧環(huán)己烷進(jìn)行定性和定量,定時(shí)使用外標(biāo)法,以環(huán)己酮為外標(biāo)溶劑.電解在自制的電解槽中進(jìn)行,合成在傳統(tǒng)的三口燒瓶中進(jìn)行.首先,在確定電極后,以電解電流效率為優(yōu)化目標(biāo),系統(tǒng)考察了恒電流下電解濃度、電解時(shí)間、溫度、添加劑添加量、酸堿度、電流密度等各因素對(duì)無(wú)隔膜電解溴化鈉的影響,得出了最佳電解條件.其次,通過(guò)正交試