酰肼、酰腙和酰胺基硫脲金屬配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、酰肼、酰腙和酰胺基硫脲類配體,因其具有多個配位原子、較大的共軛體系,所以配位能力很強、配位方式多樣,除能與許多金屬形成單核配合物外,還能生成橋連多核配合物特別是金屬大環(huán)配合物.這些配合物表現(xiàn)出豐富的光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)等性質(zhì),并在分子識別、催化、生物活性等方面具有潛在的應(yīng)用價值.我們合成了三個酰肼類配體、三個酰腙類配體和三個酰氨基硫脲類配體,其中有六個配體未見文獻報道.通過所得配體與金屬鹽反應(yīng),得到十六個具有單晶結(jié)構(gòu)的金屬配合物,通過元素分

2、析、紅外光譜、X-射線單晶衍射進行了表征.本論文的主要內(nèi)容共分三部分:
　　1.合成了三個酰肼類配體: N-苯乙?；?,4-二羥基苯甲酰肼(L1), N-氯乙?；?,4-二羥基苯甲酰肼(L2), N,N-雙水楊酰肼(L3).配體與過渡金屬鹽反應(yīng),得到七個配合物:[Mn6(L1)6(DMSO)6]·3DMSO·H2O(1),[Mn6(L1)6(Py)6]·DMF·H2O(2),[Fe6(L1)6(Py)6]·Py·CH3OH·DMF

3、(3),[Ni3(L1)2(Py)8]·4CH3OH(4),[{Mn6(L2)6(DMSO)6}?H2O]·DMS O·4DMF(5),[Ni2(L3)(Py)6]·Py(6),[Cu2(L3)(Py)4](7),并通過元素分析、紅外光譜、X-單晶衍射進行了表征.配合物1-3,5為18-MC-6的金屬冠醚.通過分子間的C-H…O, O-H…O氫鍵,配合物1,2形成二維網(wǎng),配合物3形成一維鏈.配合物4通過配體中的肼基-N-N-連接為三核金

4、屬配合物,通過C-H…?相互作用形成一維鏈.配合物6,7通過-N-N-橋聯(lián)的雙核金屬配合物.配合物6通過C-H…?相互作用形成二維網(wǎng).
　　2.合成了三個酰腙類配體:2-乙酰吡啶-2,4-二羥基苯甲酰腙(L4),丙酮-水楊甲酰腙(L5),2-羥基萘甲醛-2-吡啶甲酰腙(L6).配體L4, L5, L6與過渡金屬鹽反應(yīng),得到五個配合物:[CuBr2(L4)](8),[Ni(L4)2]·DMF(9),[Co(L5)2(Py)2](10

5、),[Zn(L5)2(Py)2](11),[Cu2(L6)(Py)2(SO4)]·0.5Et2O(12),并通過元素分析、紅外光譜、X-單晶衍射進行了表征.配合物8-11為單核配合物,配合物8中存在兩個獨立的結(jié)構(gòu)單元, Cu1所在的獨立單元通過N-H…O氫鍵形成二維網(wǎng), Cu2所在的獨立單元通過O-H…Br氫鍵形成一維鏈,一維鏈與二維網(wǎng)之間獨立存在.配合物11通過C-H…O氫鍵形成一維鏈.配合物12通過μ-O橋聯(lián)形成一維鏈狀聚合物.

6、r>　　3.合成了三個酰氨基硫脲類配體:2-吡啶甲酰氨基硫脲(L7),5-氯水楊酰氨基硫脲(L8),2,6-吡啶二甲酰氨基硫脲(L9).配體L7, L8, L9與金屬鹽反應(yīng),得到四個配合物:[Ni3(L7)2(H2O)2]·2DMF(13),[Pb2(L7)(Py)4(NO3)]·NO3(14),[Ni3(L8)2(Py)4]·2DMF(15),[(Ph)2Sn(L9)]·2DMF(16),并通過元素分析、紅外光譜、X-單晶衍射進行了表

7、征.配合物13,15為兩個三核金屬配合物.配合物13通過C-H…O、C-H…Cl氫鍵形成二維網(wǎng).配合物14通過N-H…O、C-H…O氫鍵形成二維網(wǎng).配合物15通過?…?堆積形成一維鏈.配合物16通過N-H…O氫鍵和C-H…?相互作用形成二維網(wǎng).
　　合成了三個酰肼類配體、三個酰腙類配體和三個酰氨基硫脲類配體,利用配體與金屬鹽反應(yīng),得到十六個具有單晶結(jié)構(gòu)的金屬配合物.通過C-H…O, O-H…O, O-H…Br, N-H···O氫鍵