肟、羥肟酸和酰氨基硫脲金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、肟、羥肟酸和酰氨基硫脲化合物含有N、O及S原子,易與金屬原子配位,形成穩(wěn)定的五元或六元螯合環(huán).它們與金屬原子配位的模式多樣,可形成單核、雙核或多核配合物.肟、羥肟酸化合物在化學(xué)性質(zhì)、磁學(xué)性質(zhì)及生物活性等方面有特殊的性質(zhì),酰氨基硫脲類化合物由于其分子結(jié)構(gòu)中含有肽鍵(-CONH-),具有多種重要的生物活性,因此,我們選擇肟、羥肟酸和酰氨基硫脲作為配體與不同的金屬鹽反應(yīng)得到了13個具有單晶結(jié)構(gòu)的配合物,通過紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射

2、對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,研究了部分配合物的熱穩(wěn)定性、熒光、電化學(xué)和抗癌活性等性質(zhì).主要工作如下:
　　1.水楊羥肟酸(H3shi)和5-氯水楊羥肟酸(H3Clshi)與銅鹽、有機(jī)錫氯化物及十二磷鉬酸鹽反應(yīng)得到了8個金屬冠醚(Metallacrown, MC):(Bu4N)2{Cu[Cu4(shi)4]}(1),[(EtSn)4(shi)4(Py)4](2),[(BuSn)4(shi)4(Py)4](3),[(PhSn)4(shi)

3、4(Py)4](4),[(EtSn)4(Clshi)4(Py)4](5),[(BuSn)4(Clshi)4(Py)4](6),{[Sr3(DMF)8][(MoO2)6(shi)6]}(DMF)4(7),Sr[(MoO2)6(Clshi)6](8).配合物1是一個12-MC-4金屬冠醚,在金屬冠醚中心鑲嵌了一個金屬銅離子,配合物分子間通過C-H···O, C-H···π作用形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).配合物2-6是有機(jī)錫12-MC-4金屬冠醚.金屬

4、冠醚分子間通過C-H···O,C-H···π和C-H···Cl相互作用形成二維或三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).結(jié)構(gòu)分析表明有機(jī)錫與羥肟酸形成金屬冠醚過程中,有機(jī)錫中心錫原子上的有機(jī)基團(tuán)對它們的配位模式?jīng)]有影響.配合物2-6有良好的熱穩(wěn)定性.配合物7,8是通過水楊羥肟酸和5-氯水楊羥肟酸分別與[(Bu3N)4PMo12O40]和 SrCl2·6H2O反應(yīng)得到的第一個18-MC-6的水楊羥肟酸和5-氯水楊羥肟酸金屬冠醚,配合物分子間通過C-H···O,C-

5、H···π形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).
　　2.利用2-吡啶醛肟(Hpao)和苯基-2-吡啶基酮肟(PhPyCNOH)與銅鹽、鋅鹽反應(yīng)合成了3個金屬冠醚:{[Cu4(picha)2(pao)2]2(DMF)4}(PMo12O40)(DMF)3(9)(H2picha:2-吡啶羥肟酸),[Zn4(PhPyCNO)4(μ3-OH)2Cl2](DMF)2(10),[Cu3(PhPyCNO)3(μ3-OH)(NO3)(MeOH)](NO3)(11).

6、配合物9是一個12-MC-4二聚物與十二鉬磷酸通過弱作用構(gòu)造的具有超分子結(jié)構(gòu)的有機(jī)-無機(jī)雜化化合物,配合物分子間通過C-H···O和π···π相互作用構(gòu)成以個三維超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).配合物10是鋅的12-MC-4反轉(zhuǎn)金屬冠醚(inv-metallacrown),分子間通過 C-H···O相互作用形成二維超分子網(wǎng)格結(jié)構(gòu).配合物11是一個銅的9-MC-3金屬冠醚,金屬冠醚中心有一面橋μ3-OH,配合物分子間C-H···O,O-H···O,O-H

7、···N氫鍵作用構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).
　　3.通過N,N,-二水楊酰基雙硫脲(H4L1)、3-羥基-2-萘甲酰氨基硫脲(H3L2)分別與鎳鹽反應(yīng)得到2個酰氨基硫脲金屬配合物:[Ni2(L1)(Py)6](Py)(CH3OH)(12),[Ni3(L2)2(Py)4](DMF)(13).配合物12是由一個配體和兩個鎳原子構(gòu)成的雙核配合物,配合物分子間通過C-H···O, C-H···0相互作用構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).配合物13是由兩個配體和三