水相銅催化C-N偶聯(lián)反應(yīng)配體的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、芳香胺是合成藥物、材料、精細(xì)化工品等的重要中間體，在醫(yī)藥，有機(jī)合成工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用前景。因此研究作為合成芳香胺一個(gè)重要手段的C—N偶聯(lián)反應(yīng)具有重要的科學(xué)意義與潛在的應(yīng)用價(jià)值。 本論文設(shè)計(jì)并合成了15個(gè)酰肼類配體用于銅催化C—N偶聯(lián)反應(yīng)，并通過(guò)模型反應(yīng)篩選得到一個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)的有效配體—N，N’—二對(duì)甲氧基苯乙基草酰肼，初步建立了一種快速、有效的微波輔助水相銅催化C—N偶聯(lián)反應(yīng)催化體系。 在課題組對(duì)微波輔助CuO/B

2、CO（雙環(huán)已酮草酰二腙）催化體系和CuO/草酰肼/酮三元催化體系催化C—N偶聯(lián)反應(yīng)的研究工作基礎(chǔ)上，對(duì)BCO進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，設(shè)計(jì)并合成了一系列酰肼類的化合物來(lái)作為銅催化體系的配體。以對(duì)甲氧基溴苯和苯胺的偶聯(lián)反應(yīng)為模型反應(yīng)，考察了這些化合物的活性，得到一個(gè)最優(yōu)的配體—N，N’—二對(duì)甲氧基苯乙基草酰肼，并初步建立了一個(gè)有效的催化體系：5mol％CuO，20mol％配體，2 equiv KOH，1equiv TBAB，1mL H2O，130℃下