銅催化磷礦-氮交叉偶聯(lián)“水介”有機(jī)反應(yīng)研究.pdf

1、苯并咪唑及其衍生物是一種具有良好生物活性、抗蝕性、催化性以及一些其它特殊性能的雜環(huán)化合物,在醫(yī)藥、工業(yè)、催化和功能材料等諸多領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。因此,探尋苯并咪唑及其衍生物的高效合成方法數(shù)十年來(lái)一直是化學(xué)工作者的研究目標(biāo)之一。
　　 過(guò)渡金屬催化碳-氮交叉偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建苯并咪唑骨架的有效方法之一。然而,傳統(tǒng)的碳-氮成鍵反應(yīng)絕大多數(shù)是在有機(jī)溶劑中進(jìn)行的,大多數(shù)有機(jī)溶劑不僅對(duì)人體有毒,大量使用還會(huì)造成環(huán)境污染,水以其安全無(wú)毒、環(huán)境友好

2、和廉價(jià)易得等優(yōu)點(diǎn)作為一種理想的溶劑備受化學(xué)工作者的青睞,水相有機(jī)合成反應(yīng)因此成為研究熱點(diǎn)之一。鑒于此,本論文著眼于發(fā)展一種廉價(jià)、低毒的過(guò)渡金屬催化的“水介”Ullmann N-芳基化反應(yīng)方法來(lái)合成苯并咪唑衍生物。
　　 以5mol％廉價(jià)、低毒、易得的氧化亞銅為催化劑,10mol％N,N'-二甲基乙二胺為配體,碳酸鉀作堿,水為溶劑,在100℃下N-(2-鹵代芳基)脒類底物能有效地進(jìn)行分子內(nèi)Ullmann反應(yīng)生成苯并咪唑產(chǎn)物。反應(yīng)適

3、用范圍及局限性研究表明,N-(2-鹵代芳基)結(jié)構(gòu)片段中的不同鹵素取代基對(duì)反應(yīng)結(jié)果影響較大,反應(yīng)活性順序?yàn)镮>Br>Cl。碘、溴代脒類底物收率高、官能團(tuán)(MeO、X、NO2等)或取代基(烷基或芳基)適用性廣,而氯代底物則表現(xiàn)出很大的局限性。
　　 本文報(bào)道的Cu2O催化的苯并咪唑及其衍生物的合成方法具有實(shí)用、低成本、易操作和高效等優(yōu)點(diǎn)。該方法不僅為苯并咪唑衍生物的合成“工具箱”里增添了一種有效的“工具”,而且豐富了Ullmann