PP-mEOC反應(yīng)器內(nèi)合金的制備與性能.pdf

1、浙江大學(xué)材料與化工學(xué)院碩士學(xué)位論文PPmEOC反應(yīng)器內(nèi)合金的制備與性能姓名：張暉申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：化學(xué)工程指導(dǎo)教師：范宏20080501浙江大學(xué)碩lj學(xué)位論文的熔點(diǎn)向低溫方向移動(dòng)，但熔限變寬。反應(yīng)器內(nèi)合金顆粒形態(tài)研究表明：將茂金屬催化劑負(fù)載到純聚丙烯上，得到的合金形態(tài)較差，造成粘釜，而以功能化聚丙烯通過(guò)化學(xué)鍵接的方式負(fù)載茂金屬催化劑，制備的聚丙烯反應(yīng)器內(nèi)合金保持了良好的球形顆粒形態(tài)，沒(méi)有粘釜隋況出現(xiàn)。重點(diǎn)研究了反應(yīng)器內(nèi)合金結(jié)構(gòu)與形

2、態(tài)一性能之間的影響和相互關(guān)系。首先采用掃描電鏡(SEM)、動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)等表征手段研究了反應(yīng)器內(nèi)合金的相結(jié)構(gòu)。SEM研究結(jié)果表明：在合適的聚合工藝條件下，分散相在聚丙烯基體相中呈球形均勻分布，其分散相尺寸低于2岬，負(fù)載的茂金屬催化劑在聚丙烯粒子內(nèi)催化乙烯辛烯共聚合，生成聚丙烯反應(yīng)器內(nèi)合金。動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMA)研究結(jié)果表明：在反應(yīng)器內(nèi)合金中，聚丙烯基體相和EOC分散相有較強(qiáng)的界面粘結(jié)作用，基體相與分散相之間存在過(guò)渡相。與機(jī)械共

3、混合金相比，反應(yīng)器內(nèi)合金卻表現(xiàn)出較高的儲(chǔ)能模量；在第一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，反應(yīng)器內(nèi)合金的損耗峰顯著低于機(jī)械共混合金的損耗峰，而在第二個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，反應(yīng)器內(nèi)合金的損耗峰卻又高于機(jī)械共混合金的損耗峰。這是因?yàn)椋涸谥苽浞磻?yīng)器內(nèi)合金過(guò)程中，我們通過(guò)化學(xué)鍵連接的作用將茂金屬催化劑負(fù)載到聚丙烯顆粒上，在顆粒內(nèi)部催化乙烯一辛烯共聚合，原位生成的EOC與聚丙烯有著較強(qiáng)的相互作用，EOC分子鏈與聚丙烯分子鏈相互纏結(jié)，基體相與分散相的相界面模糊，在兩相之間存

4、在過(guò)渡相。所以在第一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，相界面處的EOC分子鏈段被“凍結(jié)”了的聚丙烯分子鏈牢牢的束縛在固定的位置上不能自由運(yùn)動(dòng)，損耗很小；而在第二個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，聚丙烯分子鏈段的運(yùn)動(dòng)則會(huì)受到EOC分子鏈的約束，需要克服較大的粘性阻力才能自由運(yùn)動(dòng)，從而表現(xiàn)出較高的損耗模量。同時(shí)，這種過(guò)渡相的存在也解釋了反應(yīng)器內(nèi)合金具有較高儲(chǔ)能模量的原因。采用熱分析(DSC)、偏光顯微鏡(POM)研究了反應(yīng)器內(nèi)合金的結(jié)晶行為。偏光顯微鏡觀察結(jié)果表明：由于乙烯辛