Dawson型多金屬氧酸鹽衍生物的研究（Ⅰ）.pdf

1、本論文利用Dawson型多金屬氧酸鹽為基本建筑單元，通過(guò)過(guò)渡金屬配合物或稀土離子的修飾或橋連，構(gòu)筑新型的多金屬氧酸鹽化合物，研究這類(lèi)化合物的合成條件，以及新物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。 利用水熱技術(shù)和常溫水溶液合成方法，合成了九個(gè)多金屬氧酸鹽化合物。通過(guò)元素分析、IR、XRPD、TG和單晶X-射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對(duì)部分化合物的磁學(xué)特性、電化學(xué)性質(zhì)和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究及討論。 化合物 [Co<,2>(bpy)<,3>

2、(H<,2>O)<,2>(ox)][P<,2>W<,18>O<,62>]·2(H<,2>bpy)·3H<,2>O (1) 和[Ni<,2>(bpy)<,3>(H<,2>O)<,2>(ox)][P<,2>W<,18>O<,62>]·2(H<,2>bpy)·2H<,2>O (2)是在水熱條件下得到的，均為以Dawson陰離子為模板的三維金屬有機(jī)框架，主體框架是由草酸橋連兩個(gè)過(guò)渡金屬原子形成的二核超八面體作為次級(jí)建筑單元(SBUs)通過(guò)4，4

3、’-聯(lián)吡啶連接構(gòu)筑而成，框架的空洞被Dawson陰離子，4，4’-聯(lián)吡啶分子和晶格水分子占據(jù)。磁性研究表明在這兩個(gè)化合物中過(guò)渡金屬原子之間存在著反鐵磁性交換作用。化合物1的修飾碳糊電極對(duì)亞硝酸根還原表現(xiàn)出很好的電催化活性。 化合物K<,2>(H<,3>O)[Cu<'I><,7>(Bpy)<,6>(BpyEt)<,12>][P<,2>W<,18>O<,62>]<,2>·7H<,2>O (3)也是在水熱條件下合成的，是一個(gè)三維有機(jī)一

4、無(wú)機(jī)雜化化合物。由飽和的Dawson陰離子與銅-4，4’-聯(lián)吡啶形成的鏈狀配合物共價(jià)連接而成。在這個(gè)結(jié)構(gòu)中吡啶的氮原子發(fā)生乙基化反應(yīng)。 化合物(H<,3>O)[Ln<,3>(H<,2>O)17(α<,2>-As<,2>W<,17>O<,61>)]·nH<,2>O(Ln=Ce(4)，Pr(5)，Nd(6)，Sm(7)，Eu(8)and Gd(9))是常溫水溶液反應(yīng)條件下得到的一維鏈狀配合物。由缺位的Dawson型砷鎢酸鹽陰離子，通