Dawson型多金屬氧酸鹽衍生物的研究（Ⅰ）.pdf

1、本論文利用Dawson型多金屬氧酸鹽為基本建筑單元，通過過渡金屬配合物或稀土離子的修飾或橋連，構筑新型的多金屬氧酸鹽化合物，研究這類化合物的合成條件，以及新物質結構和性能間的關系。 利用水熱技術和常溫水溶液合成方法，合成了九個多金屬氧酸鹽化合物。通過元素分析、IR、XRPD、TG和單晶X-射線衍射對晶體結構進行了表征，對部分化合物的磁學特性、電化學性質和熒光性質進行了研究及討論。 化合物 [Co<,2>(bpy)<,3>

2、(H<,2>O)<,2>(ox)][P<,2>W<,18>O<,62>]·2(H<,2>bpy)·3H<,2>O (1) 和[Ni<,2>(bpy)<,3>(H<,2>O)<,2>(ox)][P<,2>W<,18>O<,62>]·2(H<,2>bpy)·2H<,2>O (2)是在水熱條件下得到的，均為以Dawson陰離子為模板的三維金屬有機框架，主體框架是由草酸橋連兩個過渡金屬原子形成的二核超八面體作為次級建筑單元(SBUs)通過4，4

3、’-聯吡啶連接構筑而成，框架的空洞被Dawson陰離子，4，4’-聯吡啶分子和晶格水分子占據。磁性研究表明在這兩個化合物中過渡金屬原子之間存在著反鐵磁性交換作用。化合物1的修飾碳糊電極對亞硝酸根還原表現出很好的電催化活性。 化合物K<,2>(H<,3>O)[Cu<'I><,7>(Bpy)<,6>(BpyEt)<,12>][P<,2>W<,18>O<,62>]<,2>·7H<,2>O (3)也是在水熱條件下合成的，是一個三維有機一

4、無機雜化化合物。由飽和的Dawson陰離子與銅-4，4’-聯吡啶形成的鏈狀配合物共價連接而成。在這個結構中吡啶的氮原子發(fā)生乙基化反應。 化合物(H<,3>O)[Ln<,3>(H<,2>O)17(α<,2>-As<,2>W<,17>O<,61>)]·nH<,2>O(Ln=Ce(4)，Pr(5)，Nd(6)，Sm(7)，Eu(8)and Gd(9))是常溫水溶液反應條件下得到的一維鏈狀配合物。由缺位的Dawson型砷鎢酸鹽陰離子，通