Keggin型多金屬氧酸鹽衍生物的研究（Ⅰ）.pdf

1、本論文利用1：2稀土雙系列和Keggin結構多金屬氧酸鹽簇為基本建筑單元，通過各種過渡金屬的無機．有機配位化合物橋連或修飾，構筑新型的多金屬氧酸鹽化合物，研究這類化合物的合成條件及規(guī)律，以及新物質(zhì)結構和性能間的關系。利用水溶液合成方法和水熱技術，我們得到了八個化合物，并對它們的結構進行了表征。部分化合物的磁學性質(zhì)進行了研究及討論。 化合物(H<,3>O)[Fe(2,2'-bipy)<,3>]<,2>[FeW<,12>O<,40>

2、]·7H<,2>O(1)是在水熱條件下得到的，它是基于Keggin型[FeW<,12>O<,40>]<'50->，[Fe(2，2'-bipy)<,3>]<'2+>和結晶水分子，通過氫鍵和π-π作用形成的三維超分子結構。磁性研究表明1中的鐵原子是混價的，并且抗衡陽離子的鐵是抗磁性的。 化合物{(H<,3>O)[Cu<'I>(4，4'-bipy)]<,3>[SiW<,12>O<,40>]}·1.5H<,2>O (2)是在水熱條件下得

3、到的一個一維鏈狀化合物。一個顯著的特征是，每一個[SiW<,12>O<,40>]<'4->陰離子由三個平行的無限鏈[Cu<'I>(4，4'-bipy)]<,n><'n+>通過同一個W<,3>O<,13>單元相連。沿著平行的[Cu<'I>(4，4'-bipy)]<,n><'n+>鏈，相鄰的[SiW<,12>O<,40>]<'4->位于鏈的上下兩個方向。相鄰的兩個鏈間通過氫鍵形成二維層，層與層之間通過4,4'-聯(lián)吡啶的π-π相互作用形成三維

4、結構。 以1：2稀土雙系列為建筑單元，通過二核銅過渡金屬化合物橋連，合成了六個化合物K<,2>H<,7>[{La(PW<,11>O<,39>)<,2>}{Cu<,2>(bpy)<,2>(μ-ox)}]·17H<,2>O(3)K<,2>H<,7>[{Pr(PW<,11>O<,39>)<,2>}{Cu<,2>(bpy)<,2>(μ-ox)}]·17H<,2>O(4)K<,2>H<,7>[{Eu(PW<,11>O<,39>)<,2>}

5、{Cu<,2>(bpy)<,2>(μ-ox)}]·17H<,2>O(5)K<,2>H<,7>[{Gb(PW<,11>O<,39>)<,2>}{Cu<,2>(bpy)<,2>(μ-ox)}]·17H<,2>O(6)K<,2>H<,7>[{Ya(PW<,11>O<,39>)<,2>}{Cu<,2>(bpy)<,2>(μ-ox)}]·17H<,2>O(7)在沒有稀土離子參與的情況下得到了化合物(8)K<,2>H<,9>[{K(PW<,11>O