Keggin型多金屬氧酸鹽衍生物的研究(Ⅱ).pdf

1、本論文利用Keggin型多金屬氧酸鹽為基本建筑單元，通過金屬及過渡金屬配合物的修飾或橋連，成功地構(gòu)筑了一些新型的具有純手性結(jié)構(gòu)及非手性結(jié)構(gòu)的功能化無機—有機雜化材料，并研究這類化合物的合成條件以及新物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性能間的關系。 利用常溫水溶液和水熱技術，合成了四個基于Keggin型多金屬氧酸鹽的化合物。通過X—射線單晶衍射確定了化合物的結(jié)構(gòu)，利用UV—vis、31p NMR、 IR、TG、元素分析和XRPD等測試手段對其進行了表征

2、，對部分化合物的圓二色光譜性質(zhì)、電化學性質(zhì)和熒光性質(zhì)進行了研究及討論。 1．在常溫水溶液的條件下自發(fā)拆分得到并表征了一對手性的對映異構(gòu)體 [（CH3）2NH2]10[Zr（PW11O39）2]·10H2O（Left-1，L-1 for short和Right-1，R-1 for short） 化合物L-1和R-1是一對對映異構(gòu)體并且具有螺旋結(jié)構(gòu)。L-1和R-1在水溶液中的圓二色光譜更進一步證明了它們對映異構(gòu)體的本

3、質(zhì)，并且在室溫或者回流一個小時的條件下在水溶液中是穩(wěn)定的，不會發(fā)生快速的外消旋化。 2．在水熱條件下自發(fā)拆分得到并表征了一對手性的對映異構(gòu)體 [Cu1（phen）2]4[GeW12O40]（L-2和R-2） 化合物L-2和R-2是一對對映異構(gòu)體并且具有螺旋的結(jié)構(gòu)。它們在室溫條件下展現(xiàn)出較強的熒光性質(zhì)。L-2和R-2在DMSO中的圓二色光譜進一步證明了自發(fā)拆分的實現(xiàn)和它們的穩(wěn)定性。 3．在水熱條件下構(gòu)筑了兩

4、個基于Keggin型多酸和次級金屬配合物的無機—有機雜化物。 [CuⅠ（2，2'—bpy）2]4[GeW12O40]（3） [CuⅡ（2，2'—bpy）2]2[GeW12O40]·2H2O（4） 化合物3和4都是由Keggin型多氧陰離子和過渡金屬配合物構(gòu)筑的。化合物3是由[CuⅠ（2，2'—bpy）2]+和多陰離子[α—GeW12O40]4—組成的超分子網(wǎng)絡。化合物4是由飽和Keggin型多陰離子和次級建筑塊C