具有開放骨架結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈷(Ⅱ)的溶劑熱合成及性質(zhì)研究.pdf

1、無機(jī)微孔化合物由于具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)而被廣泛地應(yīng)用于催化、吸附、離子交換、分離和主—客體組裝等領(lǐng)域，因此具有新型結(jié)構(gòu)的微孔化合物的設(shè)計、合成以及新合成路線的開發(fā)一直備受關(guān)注。開放骨架結(jié)構(gòu)的金屬磷酸鹽化合物由于其結(jié)構(gòu)的多樣性和潛在的應(yīng)用價值，已經(jīng)被廣泛研究。近年來，以假四面體的HPO3基團(tuán)取代骨架中四面體的PO4基團(tuán)，人們成功地得到許多結(jié)構(gòu)新穎的金屬亞磷酸鹽化合物，包括零維簇，一維鏈，二維層和三維開放骨架的結(jié)構(gòu)，極大的豐富了無機(jī)微孔晶體的

2、合成化學(xué)，拓展了無機(jī)微孔化合物的應(yīng)用領(lǐng)域。 在本論文中，我們采用溶劑熱合成技術(shù)，通過選擇合適的模板劑或結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，探索合成具有新穎結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈷（化合物1-3）和亞磷酸鋅化合物（化合物4），所取得的主要研究成果如下： 化合物1（C4H12N2）[Co（HPO3）2]是以哌嗪為有機(jī)模板劑，由四面體CoO4和假四面體HPO3共頂點(diǎn)嚴(yán)格交替形成的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。 化合物2[C4H12N2]0．5[（CH3）2NH2][C

3、o2（HPO3）3]是以哌嗪為有機(jī)模板劑合成出來的一個具有4，12員環(huán)的層狀亞磷酸鈷化合物。雙質(zhì)子化的哌嗪分子以椅式構(gòu)型存在于12員環(huán)的窗口中央。質(zhì)子化的二甲胺分子（來自于有機(jī)溶劑DMF的分解）位于無機(jī)層間通過氫鍵與無機(jī)骨架相互作用。 化合物3[C2H8N]2[Co3（HPO3）4]為具有三維開放骨架結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈷化合物。該化合物由四元環(huán)共邊構(gòu)成一維梯形鏈，一維鏈之間通過共用鈷原子連接形成了具有16員環(huán)交叉孔道的三維開放骨架結(jié)構(gòu)