Ag(Ⅲ)配合物化學(xué)發(fā)光體系與發(fā)光機(jī)理及其在藥物分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光分析法具有高靈敏度、線性范圍寬、分析速度快、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)，己被成功地應(yīng)用于生物技術(shù)、藥學(xué)、分子生物學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)和環(huán)境檢測(cè)等領(lǐng)域中許多重要的無(wú)機(jī)和有機(jī)種類的分析?；瘜W(xué)發(fā)光試劑是化學(xué)發(fā)光分析得以實(shí)施的基礎(chǔ)，研究、開發(fā)新的發(fā)光試劑以及從已有的商品化試劑中尋找新的化學(xué)發(fā)光試劑，建立新的化學(xué)發(fā)光體系，對(duì)于提高化學(xué)發(fā)光分析的靈敏度、拓展化學(xué)發(fā)光分析的應(yīng)用范圍有著重要的意義。
　　 過渡金屬超常氧化態(tài)例

2、如Ag(Ⅲ)、Cu(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)可以借助于與適當(dāng)?shù)亩帻X配體絡(luò)合而穩(wěn)定存在于堿性介質(zhì)中，在適當(dāng)?shù)臈l件下它們都是穩(wěn)定性較高的強(qiáng)氧化劑，其配離子由于其結(jié)構(gòu)的特殊性，能產(chǎn)生自由基，其被廣泛用于無(wú)機(jī)、有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及氧化機(jī)理的研究中，遺憾的是他們?cè)诜治龌瘜W(xué)方面的應(yīng)用研究較少，二過碘酸合銀(Ⅲ)在化學(xué)發(fā)光分析法中的研究及其應(yīng)用更少。
　　 本研究從將過渡金屬超常氧化態(tài)應(yīng)用于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)出發(fā)，對(duì)超常氧化態(tài)配合物化學(xué)發(fā)光特性進(jìn)行了初步探

3、索。本研究主要集中于兩個(gè)方面，一方面建立Ag(Ⅲ)配合物化學(xué)發(fā)光體系，探討其化學(xué)發(fā)光機(jī)理。另一方面是其在藥物分析中的應(yīng)用研究。主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 1超常氧化態(tài)配合物光譜化學(xué)特性與化學(xué)發(fā)光機(jī)理對(duì)超常氧化態(tài)配合物酸介質(zhì)體系化學(xué)發(fā)光特性進(jìn)行了初步探索。首次較為系統(tǒng)地對(duì)酸性介質(zhì)中Ag(Ⅲ)配合物氟喹諾酮藥物的化學(xué)發(fā)光機(jī)理進(jìn)行研究，同時(shí)對(duì)堿性介質(zhì)中Ag(Ⅲ)配合物魯米諾反應(yīng)體系的化學(xué)發(fā)光機(jī)理進(jìn)行了初步地探討。
　　 2Ag(

4、Ⅲ)配合物-化學(xué)發(fā)光體系在醫(yī)藥及體液分析中的應(yīng)用建立了一種新的化學(xué)發(fā)光體系-Ag(Ⅲ)-H2SO4，結(jié)合流動(dòng)注射技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)醫(yī)藥、體液中的諾氟沙星、依諾沙星、氧氟沙星及左氧氟沙星的高靈敏測(cè)定。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，其線性范圍分別為1.3×10-8～5.4×10-6g mL-1、2.5×10-8～3.3×10-6g mL-1、2.2×10-8～4 5×10-6g mL-1、1.9×10-8～4.9×10-6gmL-1，檢出限分別為3.1×

5、10-9gmL-1、2.3×
　　 10-8gmL-1、5.3×10-9gmL-1、1.1×10-8gmL-1，該方法具有靈敏度高、線性范圍寬，分析速度快、操作方便、簡(jiǎn)單可行等優(yōu)點(diǎn)。
　　 3 Ag(Ⅲ)配合物化學(xué)發(fā)光法測(cè)定牛奶和體液中氟喹諾酮利用新的化學(xué)發(fā)光體系-Ag(Ⅲ)-H2SO4，實(shí)現(xiàn)了對(duì)思諾沙星、洛美沙星和培氟沙星的高靈敏度檢測(cè)，其檢出限分別為9.1×10-9g mL-1、31×10-9 g mL-1和4.4×

6、10-9 g mL-1，線性范圍分別為3.0×10-8～3.7×10-6g mL-1、4.0×10-7～3.0×10-6 g mL-1、1.5×10-7～2.8×10-6gmL-1，該方法已被成功地應(yīng)用于食品、藥劑和人體液中三種沙星的測(cè)定，并探討和比較了其化學(xué)發(fā)光特性。
　　 4Ag(Ⅲ)配合物-魯米諾化學(xué)發(fā)光增敏效應(yīng)與羥基喜樹堿分析基于在堿性溶液中二(氫過碘酸)合銀(Ⅲ)配離子與低濃度的魯米諾產(chǎn)生弱的化學(xué)發(fā)光，羥基喜樹堿可以增

7、強(qiáng)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度且和其濃度成線性關(guān)系，建立了一種簡(jiǎn)單、靈敏、快速、方便地測(cè)定羥基喜樹堿的化學(xué)發(fā)光分析新方法，方法的檢出限為6.5×10-9gmL-1，羥基喜樹堿濃度在2.0×10-8～8.0×10-6 g mL-1范圍內(nèi)與發(fā)光強(qiáng)度呈線性。對(duì)濃度為1.6×10-7 g mL-1羥基喜樹堿進(jìn)行11次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1％。該法對(duì)血清和尿液進(jìn)行了回收率測(cè)定，回收率在97.0％-108.3％，結(jié)果令人滿意，并初步探討了可能的增敏化學(xué)發(fā)光

8、機(jī)理。
　　 5 Ag(Ⅲ)配合物-魯米諾化學(xué)發(fā)光抑制效應(yīng)與磺胺類藥物分析基于在堿性溶液中二(氫過碘酸)合銀(Ⅲ)配離子氧化魯米諾產(chǎn)生強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光，磺胺類藥物對(duì)這一化學(xué)發(fā)光反應(yīng)有較強(qiáng)的抑制作用，據(jù)此建立了一種簡(jiǎn)單、靈敏、快速、方便地測(cè)定磺胺類藥物的化學(xué)發(fā)光分析新方法，對(duì)磺胺嘧啶、磺胺甲氧嘧啶、磺胺間二甲氧嘧啶的檢出限分別為7.2×10-9，1.7×10-8，8.3×10-9 g mL-1，該方法對(duì)尿樣、血樣中磺胺嘧啶、磺胺甲氧嘧