光敏化合成四環(huán)烷研究.pdf

1、四環(huán)烷是一種具有高張力籠狀結(jié)構(gòu)和較大密度的液態(tài)烴，是一種高效的火箭推進(jìn)劑和導(dǎo)彈姿態(tài)控制劑。同時，四環(huán)烷也是很好的太陽能儲存材料，在太陽能儲存領(lǐng)域得到廣泛的關(guān)注。 本文以降冰片二烯為原料，四乙基米氏酮為光敏劑，在無溶劑條件下合成四環(huán)烷?？疾炝藘煞N不同反應(yīng)器下的反應(yīng)體系，合成了高純度的四環(huán)烷，并進(jìn)行反應(yīng)動力學(xué)研究。 在靜態(tài)式光反應(yīng)器中，由于有結(jié)焦現(xiàn)象存在，未能得到高純度四環(huán)烷。在反應(yīng)中間更換兩次反應(yīng)器可克服這一缺點，最終得到

2、高純產(chǎn)品。反應(yīng)進(jìn)行16小時后，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)99％以上，選擇性接近100％。為抑制結(jié)焦現(xiàn)象，設(shè)計循環(huán)式光反應(yīng)器。對比發(fā)現(xiàn)，循環(huán)式反應(yīng)器效果明顯優(yōu)于靜態(tài)式光反應(yīng)器，主要表現(xiàn)在以下幾個方面：1、抑制了結(jié)焦現(xiàn)象2、所需光敏劑濃度減小3、反應(yīng)時間大大縮短。 針對兩種光反應(yīng)器，考察了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨時間和敏化劑濃度的變化規(guī)律。在循環(huán)反應(yīng)體系下進(jìn)行了反應(yīng)動力學(xué)研究，一級反應(yīng)求得反應(yīng)活化能為29.173kJ/mol。 對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行真空蒸餾