亞銅催化的溴代烯酸分子內偶聯(lián)反應的研究.pdf

1、在許多天然產(chǎn)物中都含有內酯特別是五元環(huán)內酯的結構。飽和的和不飽和的五元、六元含氧雜環(huán)體系，在制藥、調味料和香料方面的應用都具有很高的商業(yè)價值，如環(huán)外烯醇式內酯是很重要的合成中間體，且具有很高的生物活性，此外，據(jù)報道含有環(huán)外烯醇式內酯結構的化合物還具有細胞霉素和抗菌素的性質，從而促進了合成這些化合物的方法的發(fā)展，特別是應用過渡金屬催化發(fā)生在羥基或羧酸與不飽和化合物間的關環(huán)反應研究的最多。 本文以溴代烯酸為底物，利用分子內交叉偶聯(lián)反

2、應對內酯的合成方法進行了研究。實現(xiàn)了溴代烯酸經(jīng)分子內交叉偶聯(lián)反應生成相應內酯的反應，并對影響反應的各種因素如反應溫度、反應時間、催化劑用量、堿、配體、溶劑等進行了研究，取得了較優(yōu)的反應條件。 實驗表明：4-溴-2-苯基-4-戊烯酸(0.3 mmol)，K<,2>CO<,3>(2 eq)，在氮氣保護下，CuI(10 mol％)作催化劑，N，N’-二甲基環(huán)己二胺(20 mol％)作配體，在THF回流的條件下，反應6 h可以以較好的收