鈀催化芳基鹵代烷與醇的分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、過渡金屬鈀Pd催化C-C的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，即芳基鹵代烷與以C原子為中心的親核試劑的反應(yīng)，條件溫和而且具有對多官能團的兼容性，這類偶聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)拓展到其它親核試劑如胺類和硫醇類。然而，雖然含有氧的雜環(huán)芳基醚大量存在于具有藥理活性的大分子中，但是鈀Pd催化的芳基鹵代烷與醇類偶聯(lián)反應(yīng)只是在一個難懂和摸索的階段。現(xiàn)在合成芳基醚的通用方法是芳基鹵代烷與醇直接進行親核反應(yīng)，但是這個反應(yīng)的條件非?？量潭倚枰罅康拇疾⑶抑幌拗圃诘孜锼?。 本文首

2、先介紹過渡金屬鈀Pd催化的C-C偶聯(lián)的研究近況，主要是各類典型人名反應(yīng)(Heck反應(yīng)，Sonogashira反應(yīng)，Stille反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)和Negishi反應(yīng))的基本概念，反應(yīng)的基本機理，發(fā)展概況和實際應(yīng)用等方面的文獻(xiàn)綜述。在熟悉鈀催化下C-C偶聯(lián)反應(yīng)的基礎(chǔ)上，分過渡金屬鈀和其它過渡金屬催化下碳-雜原子偶聯(lián)(C-N，C-S，C-O等)中反應(yīng)機理的闡述、同類反應(yīng)的研究進展、各方面反應(yīng)條件的選擇和其在有機合成中的重要應(yīng)用等方面的內(nèi)

3、容進行綜述。 事實上，雖然醇鹽的親核性不如胺類或硫醇類化合物，更不如各種所謂的“強”金屬有機親核試劑，但是它們進行分子間和分子內(nèi)偶聯(lián)的基本機理是相通的。上面提到關(guān)于過渡金屬鈀Pd催化的C-C和C-雜原子偶聯(lián)兩個方面的文獻(xiàn)概述，對于了解和掌握鈀催化下的各種偶聯(lián)反應(yīng)有很大的幫助，對于找到更高效和更快速的分子間偶聯(lián)和分子內(nèi)偶聯(lián)的方法，特別是本文所涉及到的鈀Pd催化的鹵代芳烴和醇的分子內(nèi)偶聯(lián)的合成工作具有關(guān)鍵的指導(dǎo)作用。 第三章

4、中，首先介紹了C-N和C-O分子內(nèi)偶聯(lián)的相關(guān)研究成果，然后詳細(xì)介紹了通過鹵代芳烴與醇類的分子內(nèi)偶聯(lián)制備具有生物活性的1，3-氧氮雜卓的雜環(huán)類化合物。 在這個研究過程中，不斷摸索和優(yōu)化分子內(nèi)芳基醚的合成條件和步驟，最終得出了構(gòu)建含有噠嗪酮骨架部分的氧氮雜卓環(huán)體系的最佳反應(yīng)條件：以醋酸鈀Pd(OAc)2作為鈀催化劑的來源，1，l’-bis(diphenylphosphino)-ferrocene(DPPF)作為金屬鈀的配體，碳酸鉀K