小檗堿類化合物的合成及其生物活性的測定.pdf

1、植物源農(nóng)藥相對于合成農(nóng)藥具有毒副作用小、環(huán)境兼容性好等優(yōu)點倍受青睞，一直是國內(nèi)外研究和開發(fā)的活躍領(lǐng)域。異喹啉類化合物（IsoquinolineCompounds,IQS）是廣泛存在植物中的一類重要化合物，具有多方面的生物活性。小檗堿類作為異喹啉生物堿的重要組成部分，在農(nóng)業(yè)上已被證實具有一定的殺蟲和較廣的抗菌活性。為了科學(xué)的開發(fā)小檗堿，保護自然生態(tài)平衡，探索提高小檗堿類化合物生物活性，本論文在實驗室對小檗堿前期研究的基礎(chǔ)上，采用類同合成法

2、，設(shè)計合成了十二個小檗堿類化合物，并對所有化合物進行了生物活性的測定，取得了一些有應(yīng)用價值的成果。
　　一、以小檗堿為先導(dǎo)化合物，設(shè)計合成了小檗紅堿（Z1）、9-乙酰氧基取代小檗紅堿（Z2）、9-丙酰氧基取代小檗紅堿（Z3）、9-苯甲酰氧基取代小檗紅堿（Z4）、9-苯乙酰氧基取代小檗紅堿（Z5）、9-鄰氯苯甲酰氧基取代小檗紅堿（Z6）、9-對氯苯甲酰氧基取代小檗紅堿（Z7）、9-對甲氧基苯甲酰氧基取代小檗紅堿（Z8）、9-對硝基苯

3、甲酰氧基取代小檗紅堿（Z9）、9-甲磺酰氧基取代小檗紅堿（Z10）、9-苯磺酰氧基取代小檗紅堿（Z11）、9-對甲基苯磺酰氧基取代小檗紅堿（Z12）十二個小檗堿類化合物，并通過IR,1H-NMR對其結(jié)構(gòu)進行了驗證。
　　1．通過實驗發(fā)現(xiàn)，化合物Z3為黃色針狀晶體，其他化合物Z2-Z12為黃色無定型固體。化合物ZⅡ-ZⅫ的溶解性與鹽酸小檗堿相似，溶于熱的乙醇或水溶液，而常溫下難溶，可采用重結(jié)晶法提純。
　　2．小檗紅堿（Z1）

4、的提純過程可采用柱層析法，在淋洗劑中加入適量濃氨水可解決過柱時間過長的缺點，且濃氨水易揮發(fā)，不會引入新雜質(zhì)。通過實驗確定淋洗劑為甲醇：濃氨水=95：5（V/V）。
　　二、將所合成的目標化合物（ZⅠ-Z12）和標準對照品鹽酸小檗堿對農(nóng)業(yè)上三種重要蔬菜害蟲(菜青蟲、小菜蛾和蚜蟲)和三種病原真菌(水稻稻瘟病菌、太子參葉斑病菌和半夏立枯絲核菌)進行生物活性的初篩。
　　1．所有化合物對甘藍蚜有一定的觸殺活性。0.5％的鹽酸小檗堿乙

5、醇溶液，處理后72h的死亡率為57.5％，校正死亡率為56.4％。相同條件下的各化合物的死亡率為70.0％～47.5％，校正死亡率為69.2％～46.2％，其中以化合物Z6效果最好。
　　2．所有化合物對菜青蟲和小菜蛾幼蟲有較好的拒食活性。0.5％的各化合物的乙醇溶液對菜青蟲5齡幼蟲選擇性拒食率為85.3～77.6％，,其中化合物Z9效果最好；對小菜蛾4齡幼蟲選擇性拒食率為72.9％～64.0％，其中以化合物Z4效果最好。