MeAlPO-,4--5分子篩的合成及其催化環(huán)己酮氨氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、己內(nèi)酰胺是一種重要的有機(jī)化工原料，環(huán)己酮氨氧化一步合成己內(nèi)酰胺是重要的新型綠色化學(xué)反應(yīng)。雜原子取代的磷酸鋁分子篩(MeAlPO4-5)由于具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)和功能各異的骨架位雜原子，同時(shí)具有酸性中心和氧化還原活性中心，而成為最有前景的多功能催化劑。因此，本文采用水熱晶化法合成了多種(MeAlPO4-5)分子篩，并對(duì)其物化性質(zhì)進(jìn)行了表征；將合成的MeAlPO4-5分應(yīng)用于催化環(huán)己酮氨氧化反應(yīng)。 水熱法合成了雜原子取代的磷鋁分子篩M

2、eAlPO4-5,Me=Co,Mn,Fe,Mg、Zn、Cu、V、Cr。系統(tǒng)地考察了鋁源，模板劑用量，金屬含量，晶化溫度和晶化時(shí)間 MeAlPO4-5分子篩性狀的影響。結(jié)果表明，擬薄水鋁石的水溶性較好；模板劑用量對(duì)產(chǎn)物純度有較大影響，2-(二乙氨基)乙醇/Al比為0．89；三乙胺/A1比為0．80時(shí)，可合成出MeAlPO4-5純相；在200℃下晶化48h，分子篩晶型較好；在550℃下焙燒10 h能較好地除去模板劑和結(jié)合水并實(shí)現(xiàn)Me2+的轉(zhuǎn)

3、化。 通過(guò)KRD、骨架振動(dòng) FT-IR、氮?dú)馕剑摳?、NH3－TPD、吸附吡啶Fr－IR以及UV-Vis等技術(shù)對(duì)分子篩的結(jié)構(gòu)、酸性質(zhì)以及Co、Mn原子在分子篩骨架中的存在狀態(tài)進(jìn)行了表征。 結(jié)果表明，所合成的MeAlPO4-5具有典型的AlPO4-5分子篩結(jié)構(gòu)。過(guò)渡金屬原子進(jìn)入分子篩骨架提高了其酸量和酸強(qiáng)度；在CoAlPO4-5和MnAlPO4-5分子篩的骨架結(jié)構(gòu)中，存在四配位的Co(II)和Mn(II)，經(jīng)過(guò)焙燒可以部