鈦硅分子篩及其改性催化劑催化環(huán)己酮氨氧化制環(huán)己酮肟.pdf

1、環(huán)己酮肟是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的關(guān)鍵中間體，在傳統(tǒng)工藝中大多采用環(huán)己酮—羥胺法合成。80年代中期，意大利Montedipe S.P.A 成功開發(fā)了TS-1催化環(huán)己酮氨氧化的新工藝。這一新工藝由于具有反應(yīng)條件溫和、使用較廉價而安全的稀雙氧水做氧化劑、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及選擇性高、過程無污染、無副產(chǎn)硫胺等優(yōu)點(diǎn)，受到研究者們的重視，是一種具有廣泛應(yīng)用前景的生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的新方法。但是鈦硅分子篩昂貴的生產(chǎn)成本和苛刻的合成條件限制了其大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。針對鈦硅分子篩

2、催化反應(yīng)體系，開發(fā)降低鈦硅分子篩合成成本的技術(shù)和提高鈦硅分子篩的催化氧化性能，是今后努力的方向。同時，用有機(jī)鈦硅原料體系合成的鈦硅分子篩TS-1顆粒較小，造成反應(yīng)后催化劑與反應(yīng)液分離難的問題。而且，在以叔丁醇為溶劑的反應(yīng)體系里，TS-1存在溶蝕。如何解決好這些問題，也有待進(jìn)一步研究。 本文在用無機(jī)鈦硅原料和國產(chǎn)模板劑合成鈦硅分子篩的基礎(chǔ)上合成出TS-1原粉，并對TS-1原粉進(jìn)行了修飾改性的研究；采用沉淀-沉積法和水熱合成法制備了

3、載銀鈦硅分子篩，并對兩種方法中對載銀的影響因素進(jìn)行了考察；考察了TS-1、修飾改性后的TS-1以及Ag/TS-1催化環(huán)己酮氨氧化過程的化學(xué)反應(yīng)規(guī)律。實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明：1）用酸處理和對鈦硅分子篩進(jìn)行加模板劑重排改性，都能提高分子篩的催化活性。而將兩種方法結(jié)合起來效果更加明顯，環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率跟未經(jīng)處理樣的相比提高了將近20個百分點(diǎn)。2）水熱合成法對銀的有效利用率比沉淀-沉積法要差；負(fù)載了銀的鈦硅分子篩并未表現(xiàn)出很高的催化活性；載銀量為2.0