負(fù)載型鈦硅分子篩的研制及其對(duì)環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)的催化作用.pdf

1、整體式催化劑具有眾多宏觀尺度上的中空孔道，較顆粒狀催化劑表現(xiàn)出床層壓降低、傳質(zhì)效率高、放大效應(yīng)小等特點(diǎn)，同時(shí)還提高了催化劑有效利用率和反應(yīng)的選擇性，有望在低消耗、低排放的清潔生產(chǎn)工藝中推廣應(yīng)用。鈦硅分子篩TS-1在有機(jī)物選擇性氧化反應(yīng)中，顯示出美好應(yīng)用前景，但由于粒徑小，普遍采用的漿態(tài)床反應(yīng)器面臨產(chǎn)品和催化劑分離的難題。本文用金屬鋁、堇青石做整體式載體，制備TS-1整體式催化劑，在保持催化劑活性穩(wěn)定的前提下，采用固定床反應(yīng)器，實(shí)現(xiàn)環(huán)己酮

2、氨肟化反應(yīng)的高收率。
　　 本研究工作分為三部分。首先是載體的預(yù)處理，考察了表面處理方法和條件對(duì)載體表面的修飾效果，以及對(duì)TS-1生長(zhǎng)及涂布的影響規(guī)律；其次是用兩種水熱合成方法在鋁表面負(fù)載TS-1，用涂布的方法在堇青石通道內(nèi)壁固載TS-1，并對(duì)其做了全面地表征；最后是對(duì)制得的催化劑進(jìn)行活性評(píng)價(jià)，優(yōu)選出好的催化劑制備方法和環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)條件。研究發(fā)現(xiàn)：
　　 (1)濃硫酸鈍化處理使載體鋁表面生成一層氧化鋁薄膜，并影響其表

3、面TS-1晶體的成核和生長(zhǎng)，繼而影響到TS-1中骨架鈦的含量；相比之下，傳統(tǒng)水熱合成法比快速水熱合成法更有利于提高TS-1骨架鈦的含量；而兩種合成方法制備的TS-1中均未發(fā)現(xiàn)骨架外的TiO2。
　　 (2)用于涂覆堇青石整體式載體的TS-1水懸浮液具有相同的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，單位質(zhì)量載體上TS-1的固載量隨涂覆次數(shù)呈線性增加；而單位質(zhì)量載體上TS-1的失重率隨TS-1水懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大而增大，與涂覆次數(shù)關(guān)系不大。
　　 (3