黃酮成分對納米金催化的魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的作用規(guī)律和機(jī)理研究.pdf

1、黃酮類化合物是一種在自然界廣泛分布的多酚類化合物,具有特殊的生理活性和藥理活性。大量的研究表明,黃酮類化合物具有清除自由基、抗氧化、抗腫瘤、降血糖降血脂等功能,此外,還具有良好的保健的功能。黃酮類化合物以其純天然、高活性、作用廣泛等特點(diǎn)逐漸受到人們的關(guān)注。但是,黃酮類化合物種類很多,現(xiàn)有的分析方法大都步驟繁瑣、耗費(fèi)時間,不利于對黃酮類化合物的深入開發(fā)。因此,開發(fā)高靈敏和簡便快速的分析新方法有利于黃酮類化合物的開發(fā)利用。化學(xué)發(fā)光是近幾十年

2、來快速發(fā)展起來的一種應(yīng)用范圍較為廣泛地的分析方法,由于靈敏度高、儀器簡單、試劑耗費(fèi)少,經(jīng)常被應(yīng)用于微量及痕量分析領(lǐng)域。但是,有關(guān)化學(xué)發(fā)光的研究一直僅局限于分子和離子水平。而最近幾年,將金屬納米粒子作為催化劑、還原劑等應(yīng)用到化學(xué)發(fā)光分析使其靈敏度進(jìn)一步增強(qiáng)。將納米金催化化學(xué)發(fā)光體系應(yīng)用于黃酮類化合物的測定不僅分析速度快,可以用于大量樣品的分析,且檢測限低可以滿足分析的要求。因此,針對黃酮類化合物的特點(diǎn),設(shè)計出新的化學(xué)發(fā)光分析方法是研究開發(fā)

3、黃酮類化合物的新思路。此外,對已有的體系進(jìn)行深入的探討研究,發(fā)現(xiàn)其新的應(yīng)用途徑也是一種重要的思路。基于以上原因,本論文以黃酮類化合物為研究對象,設(shè)計了全新的、離線納米金參與的化學(xué)發(fā)光體系,并且探索了新體系的發(fā)光機(jī)制。同時,將經(jīng)典的離線納米金體系與在線納米金體系應(yīng)用到黃酮類化合物的檢測分析,拓寬其實(shí)際應(yīng)用范圍并對其發(fā)光現(xiàn)象及規(guī)律的差異性進(jìn)行分析。具體研究工作如下:
　　第一部分，基于納米金催化魯米諾–氯化汞化學(xué)發(fā)光新體系測定木犀草素

4、
　　基于納米金對魯米諾–氯化汞化學(xué)發(fā)光體系有顯著的增敏作用,結(jié)合流動注射技術(shù),建立了測定木犀草素含量的快速簡便的化學(xué)發(fā)光分析法。研究了影響化學(xué)發(fā)光的各種因素,探討了可能的機(jī)理。結(jié)果顯示,0.1mol/LNaOH,4.0×10-4mol/L魯米諾,6.08×10-5mol/L納米金與1.0×10-3mol/LHgCl2組成最優(yōu)的化學(xué)發(fā)光體系。在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下,本方法測定木犀草素的線性范圍為2.0×10-9–1.0×10-7g/mL

5、(r=0.9929),檢測限為1.5×10-9g/mL,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1％(C=1.0×10-8g/mL,n=11)。利用本法成功地測定了血清與合成樣品中木犀草素的含量,平均回收率分別為100.8%和99.5%。
　　第二部分，黃酮類化合物對納米金催化的魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的作用規(guī)律和機(jī)理研究
　　研究發(fā)現(xiàn)黃酮類化合物對離線納米金催化魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的發(fā)光信號產(chǎn)生抑制作用,而對在線納米金體系的信號產(chǎn)生增強(qiáng)作用,同時12種

6、黃酮類化合物分別對離線和在線納米金體系發(fā)光信號的影響程度各不相同。因此,利用紫外可見吸收光譜和流動注射化學(xué)發(fā)光對其發(fā)光現(xiàn)象及規(guī)律的差異性進(jìn)行了探討。結(jié)果表明,黃酮類化合物對離線納米金催化魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的信號抑制作用,是受占據(jù)位點(diǎn)和清除自由基的共同作用;黃酮類化合物對在線納米金發(fā)光體系產(chǎn)生增強(qiáng)作用,是由于黃酮還原氯金酸增加了反應(yīng)體系中的納米金生成量,進(jìn)而增強(qiáng)了催化作用。該研究進(jìn)一步拓寬了納米金催化魯米諾化學(xué)發(fā)光體系的應(yīng)用范圍。此外,利