芍藥屬藥用植物親緣學(xué)研究.pdf

1、芍藥科（Paeoniaceae）系單屬科，由芍藥屬（Paeonia）從毛茛科（Ranunculacea）獨立而來。芍藥屬約35種，劃分為3個組，即牡丹組、北美芍藥組和芍藥組，中國是芍藥科植物的起源、演化、分化發(fā)展及多樣性中心，特別是其中的牡丹組為我國特有植物。
　　 為了更深入地探討芍藥屬植物的藥用親緣關(guān)系，闡明該屬植物的分類學(xué)地位和種間關(guān)系，為資源利用和保護提供依據(jù)，我們首先在對牡丹種子進行系統(tǒng)的化學(xué)成分研究基礎(chǔ)上，系統(tǒng)分析中

2、國產(chǎn)芍藥屬主要藥用植物種子的化學(xué)成分含量與分布特點，通過數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析揭示其化學(xué)分類學(xué)意義；通過快速色譜分析白芍、赤芍和牡丹皮的指紋特征，采用化學(xué)計量學(xué)方法分析三味藥材化學(xué)成分的差異，探討三味藥材藥性的差異與化學(xué)成分差異之間的相關(guān)性；并詳細對芍藥屬牡丹組和中國產(chǎn)芍藥組植物的色譜指紋圖譜進行研究和分析，運用統(tǒng)計分析方法進行化學(xué)分類學(xué)探討，揭示芍藥屬植物根部主要次生代謝產(chǎn)物分布特點。在上述研究的基礎(chǔ)上，探討芍藥屬（科）的藥用植物親緣學(xué)關(guān)系，同

3、時根據(jù)藥用植物親緣學(xué)理論對牡丹種子資源利用的前景進行展望。
　　 本文對牡丹（P.suffruticosa）種子進行了較系統(tǒng)的化學(xué)成分研究。采用硅膠柱色譜初步分離，結(jié)合反相色譜和Sephadex LH-20色譜等多種分離純化手段，對牡丹成熟種子的乙醇提取物進行分離，通過多種波譜學(xué)技術(shù)鑒定了其中31個化學(xué)成分，其中芪類成分11個，分別為：Resveratrol（E）-form.（1）、Resveratrol（Z）-form（2）、

4、trans-e-Viniferin（3）、cis-ε-Viniferin（4）、Suffruticosol A（5）、Suffruticosol B（6）、Suffruticosol C（7）、Gnetin H（8）、cis-Gnetin H（9）、trans-Suffruticosol D（10）和cis-Suffruticosol D（11）；單萜苷類11個，分別為：6'-O-β-D-葡萄糖芍藥內(nèi)酯苷（18）、芍藥苷（19）、氧化芍

5、藥苷（21）、β-gentiobiosylpaeoniflorin（22）、8-去苯甲酰芍藥苷（23）、8-Debenzoylpaeonidanin（24）、Debenzoyl albiflorin（26）、Pyridylpaeoniflorin（27）、Piperitone-4-en-9-O-β-D-glucopyranoside（28）、1-O-β-D-Glucopyranosylpaeonisuffrone（29）和芍藥內(nèi)酯苷（3

6、1）；黃酮類4個，分別為：芹菜素（13）、木犀草素（14）、槲皮素（15）和山萘酚（16）；其他類5個，分別為：對羥基苯甲醛（12）、苯甲酸（17）、1-O-α-D-乙基甘露糖苷（20）、蔗糖（25）和1-O-β-D-對羥基苯甲酰葡萄糖苷（30）。其中是9、10、11、22、27和28是新化合物，其余有3個為本屬植物首次分離得到，有9個為本種植物首次分離得到。另外，對其中10種芪類化合物（1，3-11）的活性進行了初步研究，清除DPPH

7、自由基和誘導(dǎo)Keapl-Nrf2-ARE信號通路均具有適度的活性，表明這些化合物可能會在抗癌、抗衰老、抗炎中發(fā)揮作用。
　　 在上述化學(xué)成分研究的基礎(chǔ)上，首次采用HPLC-DAD技術(shù)分別建立了同時測定10種芪類（化合物1、3-11）和8種苷類（化合物18、19、21、22、27、28、30和31）化合物的含量測定方法，并對芍藥屬植物種子46份樣品（其中牡丹組32份，6種4變種1雜種；芍藥組14份，3種）進行了含量測定，利用主成分

8、分析方法對測定結(jié)果進行進一步的數(shù)據(jù)分析，對芍藥屬的植物的化學(xué)分類學(xué)進行了探討。
　　 首次對牡丹、鳳丹和芍藥種子中主要化學(xué)成分（化合物1、3-11、19和22）的季節(jié)性動態(tài)變化進行了研究，發(fā)現(xiàn)這些化合物在種子生育期內(nèi)呈明顯規(guī)律性，10種芪類化合物在種子近成熟時（8月）才大量合成，β-gentiobiosylpaeoniflorin（22）與芍藥苷（19）有相互轉(zhuǎn)化的可能。
　　 在對種子部位研究的基礎(chǔ)上，我們進一步采用H

9、PLC技術(shù)對傳統(tǒng)藥用部位根/根皮進行了指紋圖譜研究。首先采用HPLC整體柱快速分析比較了白芍、赤芍和牡丹皮三味藥材共81份樣品的指紋圖譜，利用指紋圖譜數(shù)據(jù)處理軟件比較他們的相似度，建立了色譜圖譜共有模式，利用主成分分析方法進行數(shù)據(jù)分析，三味藥材能夠很好地區(qū)分，在指認了13種常見主要化學(xué)成分的基礎(chǔ)上，比較了影響他們異同的物質(zhì)基礎(chǔ)。
　　 首次利用HPLC-DAD方法對中國產(chǎn)芍藥屬植物52份樣品（其中牡丹組8種29份樣品，芍藥組共有