基于三種振蕩體系的中草藥電化學(xué)指紋圖譜研究.pdf

1、中草藥的研究在中國(guó)具有數(shù)千年悠久歷史，是中華民族文化遺產(chǎn)中的瑰寶。在世界四大傳統(tǒng)醫(yī)藥研究體系中，中醫(yī)藥學(xué)體系理論最完整、療效最確切、實(shí)踐最豐富。在中藥資源方面，我國(guó)現(xiàn)有中藥種類(lèi)已達(dá)到12807種，僅對(duì)320種常用植物類(lèi)藥統(tǒng)計(jì)，總儲(chǔ)備量高達(dá)8.5×106噸，全國(guó)藥材種植面積超過(guò)3.9×105公頃。目前，世界上有100多個(gè)國(guó)家在運(yùn)用中醫(yī)藥，全世界80％的人使用天然醫(yī)藥，隨著“回歸自然”熱潮的興起，中藥越來(lái)越被人們所認(rèn)可。然而在國(guó)際每年近60

2、0億美元的銷(xiāo)售額中，我國(guó)僅占不到3％，且絕大多數(shù)都是原料初級(jí)品。因此，發(fā)展我國(guó)中醫(yī)藥現(xiàn)代化迫在眉睫，研究一種可定性定量測(cè)定中草藥的分析方法至關(guān)重要。
　　 本文依據(jù)化學(xué)振蕩理論，建立了三種體系的中草藥電化學(xué)指紋圖譜，主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　 1.建立了BrO3--Mn2+-H+-丙二酸的振蕩體系，其最佳測(cè)試條件：0.55mol/LH2SO4、0.015mol/LMnSO4、0.04mol/LKBrO3、0.05mol/L

3、丙二酸。37℃，攪拌速度120r/min，浸出時(shí)間20min，中草藥加入量1.00g/50mL?；谠擉w系獲得黃芪等28種中草藥的電化學(xué)圖譜，具有良好的重現(xiàn)性，RSD<3.60％，討論了電化學(xué)圖譜用于中草藥不同部位、不同產(chǎn)地、不同劑型、復(fù)方的鑒別。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，黃芪加入量與振幅、最高電位和周期在0.50-2.00g范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。添加茶水、牛奶和酒精，均對(duì)振蕩具有抑制作用，糖水略有促進(jìn)作用，表面活性劑TX-100可縮短測(cè)試時(shí)間，最佳濃度為

4、5.0×10-4mol/L。首次通過(guò)對(duì)Br-濃度的在線監(jiān)測(cè)，驗(yàn)證了對(duì)中草藥電化學(xué)圖譜產(chǎn)生機(jī)理的推測(cè)，采用循環(huán)伏安法證明了中草藥的加入改變了體系氧化還原電位。
　　 2.建立的BrO3--Fe(Phen)32+-H+-丙二酸振蕩體系的最佳測(cè)試條件：0.024mol/LFe(Phen)32+、0.55mol/LH2SO4、0.04mol/LKBrO3、0.050mol/L丙二酸，37℃，攪拌速度120r/min，浸出時(shí)間20min，

5、中草藥加入量1.00g/50mL。譜圖具有良好的重現(xiàn)性，RSD<2.60％。在此體系下獲得24種中草藥電化學(xué)圖譜。討論了電化學(xué)圖譜用于中草藥不同產(chǎn)地、不同劑型、復(fù)方的鑒別。黃芪加入量與振蕩期、最高電位在0.50-1.75g范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。添加茶水、可樂(lè)、牛奶和酒精均對(duì)振蕩具有抑制作用。亦通過(guò)電化學(xué)分析方法探索了中草藥電化學(xué)圖譜產(chǎn)生的機(jī)理。
　　 3.基于BrO3--Ce4+-H+-丙酮振蕩體系的最佳測(cè)試條件：7.4×10-3m

6、ol/LCe(SO4)2、0.65mol/LH2SO4、0.04mol/LKBrO3、0.108mol/L丙酮，溫度37℃，攪拌速度120r/min，浸出時(shí)間20min，中藥加入量為1.50g/50mL。獲得的22種中草藥的電化學(xué)圖譜譜圖均具有良好的重現(xiàn)性，RSD<3.10％。討論了該體系的電化學(xué)圖譜對(duì)于中草藥不同產(chǎn)地、不同劑型及復(fù)方的鑒別。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，陳皮加入量與振蕩期、最高電位在0.50-2.00g范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。添加物茶水、牛奶和

7、酒精，均對(duì)振蕩具有抑制作用，表面活性劑TX-100可縮短測(cè)試時(shí)間，最佳濃度為8.0×10-4mol/L。通過(guò)循環(huán)伏安法驗(yàn)證了中草藥的有效成分與振蕩體系中組分的氧化還原作用。
　　 4.通過(guò)分析三種振蕩體系測(cè)定同種中草藥的電化學(xué)圖譜參數(shù)比較，發(fā)現(xiàn)同種中草藥不同體系下譜圖各異，不同體系具有不同測(cè)試范圍及優(yōu)點(diǎn)。相對(duì)而言，BrO3--Mn2+-H+-丙二酸體系具有較短的誘導(dǎo)期和適中的振蕩期，周期小因而具有較多的峰數(shù)，所以可更好的反映圖譜