化學(xué)計(jì)量學(xué)方法研究及在中藥等復(fù)雜體系分析中的應(yīng)用.pdf

1、現(xiàn)代分析儀器與檢測(cè)技術(shù)提供了大量而又豐富的量測(cè)信息，分析科學(xué)的目的在于發(fā)掘化學(xué)數(shù)據(jù)的外在表征與物質(zhì)內(nèi)在組成之間的相互關(guān)系。高維數(shù)據(jù)解析方法的發(fā)展使人們對(duì)復(fù)雜化學(xué)體系分析能力有了很大的提高，使得傳統(tǒng)分析化學(xué)難以處理的化學(xué)問題的解決成為可能。本論文從當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展現(xiàn)狀出發(fā)，從色譜和光譜分析技術(shù)入手，通過建立能有效利用色譜和光譜提供的信息的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥等復(fù)雜體系的定性定量分析。論文主要涉及四個(gè)方面：中藥指紋圖譜相似度計(jì)算方

2、法的研究、化學(xué)計(jì)量學(xué)方法用于反應(yīng)過程的研究、多維化學(xué)計(jì)量學(xué)優(yōu)化方法用于重疊峰分辨的研究以及中藥聯(lián)用色譜數(shù)據(jù)分辨。 1．中藥指紋圖譜相似度計(jì)算方法的研究(第三章．第四章)：首次提出了一種基于模糊數(shù)學(xué)和信息學(xué)的新方法用于指紋圖譜的相似度比較。相對(duì)熵是一種用來(lái)比較兩種概率分布差異的很好的方法，這種方法通常被用在模式識(shí)別等領(lǐng)域。在此基礎(chǔ)上，相對(duì)熵歧異值被用來(lái)衡量分布差異。在本文中，歧異值的特點(diǎn)被用來(lái)計(jì)算色譜中藥指紋圖譜之間的相似度。

3、 偏最小二乘也作為一種新的方法應(yīng)用于指紋圖譜的相似度比較計(jì)算中。偏最小二乘方法通過從中藥色譜或光譜數(shù)據(jù)中提取大量信息來(lái)預(yù)測(cè)出一個(gè)響應(yīng)值。本文中以偏最小二乘方法為基礎(chǔ)來(lái)計(jì)算中藥色譜指紋圖譜的相似度。 相比較于傳統(tǒng)的相似度計(jì)算方法，上述兩種方法得到的結(jié)果更加明確可靠，并且計(jì)算量少于其他方法。 2．化學(xué)計(jì)量學(xué)方法用于反應(yīng)過程的研究(第五章)：利用固定窗口因子分析-直觀推導(dǎo)式演進(jìn)特征投影法(FSMWEFA-HELP)，解析反

4、應(yīng)過程中測(cè)得的實(shí)時(shí)動(dòng)力學(xué)光譜數(shù)據(jù)矩陣，來(lái)確定反應(yīng)過程中反應(yīng)物和中間體的數(shù)目及其濃度的變化和純物質(zhì)的光譜曲線，并與多元曲線分辨．交替最小二乘(MCR-ALS)方法進(jìn)行了比較，為酶催化反應(yīng)機(jī)理的推斷提供了十分重要的信息。 3．多維化學(xué)計(jì)量學(xué)優(yōu)化方法用于重疊峰分辨的研究(第六章)：將交替最小二乘技術(shù)應(yīng)用于平行因子分析中，通過在光譜和色譜分辨中增加一些限制性條件來(lái)優(yōu)化平行因子分析結(jié)果。并通過一個(gè)實(shí)際的HPLC-DAD數(shù)據(jù)分辨過程來(lái)說明

5、該方法的應(yīng)用情況。 4．中藥聯(lián)用色譜數(shù)據(jù)分辨(第七章-第八章)：多元曲線分辨．交替最小二乘和固定窗口因子分析．直觀推導(dǎo)演進(jìn)投影法被用來(lái)將中藥色譜．光譜二維數(shù)據(jù)中重疊峰的部分解析為純組分色譜曲線和純組分光譜曲線。在本文中，這兩種方法都被用來(lái)解析復(fù)方蛤青注射液色譜一光譜數(shù)據(jù)中重疊現(xiàn)象非常嚴(yán)重的一部分組分簇。通過對(duì)這兩種方法的比較，提出了一種改進(jìn)的扣除數(shù)量級(jí)固定窗口因子分析新方法。 譜峰漂移校正技術(shù)結(jié)合平行因子分析方法被應(yīng)用于