環(huán)狀過(guò)氧化物對(duì)硫醚的氧化反應(yīng)研究.pdf

1、亞砜化合物已經(jīng)廣泛用于生物醫(yī)藥和有機(jī)化學(xué)研究，引起了多個(gè)領(lǐng)域研究人員的重視。常見的亞砜類藥物有胃病良藥奧美拉唑，神經(jīng)性疾病藥物莫達(dá)非尼和心血管疾病類藥物磺吡酮等。同時(shí)，在有機(jī)化學(xué)中手性亞砜類化合物還可作為手性助劑、手性配體和手性催化劑廣泛用于不對(duì)稱合成中。
　　制備亞砜類化合物最直接的方法是將硫醚類化合物進(jìn)行氧化。近期，環(huán)狀二酰基過(guò)氧化物已成功用于烯烴的雙羥基化反應(yīng)和碳?xì)滏I的氧化反應(yīng)，表現(xiàn)出溫和的氧化性能。本文以環(huán)狀二?；^(guò)氧化物

2、為氧化劑，選擇性地將硫醚類化合物氧化為亞砜類化合物，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探討。
　　合成了兩種環(huán)狀二?；^(guò)氧化物，鄰苯二甲酰過(guò)氧化物（PPO）和環(huán)戊基丙二酰過(guò)氧化物（MPO）。以PPO為氧化劑對(duì)硫醚進(jìn)行氧化，高選擇性高收率地將硫醚類化合物氧化為亞砜，拓展了37個(gè)涵蓋多種官能團(tuán)的硫醚進(jìn)行普適性研究。以MPO為氧化劑，在溫和條件下高產(chǎn)率地合成了奧美拉唑。
　　通過(guò)氣-質(zhì)檢測(cè)、核磁驗(yàn)證和 DFT計(jì)算等，對(duì)環(huán)狀二酰基過(guò)氧化物的氧化機(jī)理進(jìn)