28260.柔性四唑、羧酸配聚物及冠醚包合物的構(gòu)筑和性質(zhì)研究

1、分類號(hào)：密級(jí)：UDC：學(xué)號(hào)：碩士學(xué)位論文柔性四唑柔性四唑、羧酸配聚羧酸配聚物及冠醚包合物的構(gòu)筑和性質(zhì)物及冠醚包合物的構(gòu)筑和性質(zhì)研究Constructionpropertiesofcrownetherclathrates、flexibletetrazoleflexiblecarboxylatepolymers學(xué)位類別：工學(xué)碩士作者姓名：熊劍波學(xué)科專業(yè)：化學(xué)工程研究方向：功能配合物指導(dǎo)老師：唐云志（教授）年月日江西理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要I

2、摘要原位合成四唑類配合物和多羧酸類配合物在分子材料的各個(gè)領(lǐng)域(催化、熒光、吸附、磁性等)有著誘人的應(yīng)用前景。質(zhì)子化的RNH3陽離子(R=芳基)能夠很好地固定于18冠醚6分子的孔腔內(nèi)，形成轉(zhuǎn)子定子型包合物，在分子基鐵介電領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用前景。本論文合成了4個(gè)[23]四唑配合物，7個(gè)羧酸過渡金屬配合物和2個(gè)冠醚包合物，并借助單晶衍射、元素分析、紅外光譜、X射線粉末衍射、差示掃描量熱（DSC）以及電滯回線測(cè)試等多種表征方法，對(duì)配合物結(jié)構(gòu)、催化

3、、熒光、相變及鐵介電性質(zhì)作了研究和表征。1簡(jiǎn)要介紹配位化學(xué)以及晶體工程概念，結(jié)合國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀，舉例介紹手性自拆分概念及銅四唑配合物在催化上的應(yīng)用，四唑類配合物、柔性多羧酸配合物以及冠醚包合物的發(fā)現(xiàn)、發(fā)展以及研究現(xiàn)狀，包括結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、配位模式和應(yīng)用性質(zhì)(磁性、熒光、相變和鐵電)。闡明本論文的選題意義及所取得研究進(jìn)展。2以CuCl2作Lewis酸，3吡啶乙腈和NaN3水熱原位合成了首對(duì)手性自拆分四唑配合物Δ和Λ[Cu(Tzmp)]n(1)。

4、1是一個(gè)二維純手性4(4).6(2)sql型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。固體熒光性質(zhì)研究表明，1在535nm處表現(xiàn)出較強(qiáng)發(fā)射。1對(duì)4硝基苯甲醛和硝基甲烷的Herry加成反應(yīng)具有明顯的催化活性，能使反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)96%以上。3采用四唑[23]原位合成原理，水熱合成了三個(gè)配位陰離子(ClˉBrˉN3ˉ)不同的結(jié)晶于非心Cc和中心Pbca空間群的多維鋅四唑配合物結(jié)構(gòu)24。X射線衍射數(shù)據(jù)表明此三個(gè)晶體具有相似的配位環(huán)境，相同的拓?fù)涔?jié)點(diǎn)，但是不同的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。2和3是類

5、質(zhì)同形體，都具有非心3D的(103)b“ths”型拓?fù)渚W(wǎng)格結(jié)構(gòu)。4是一個(gè)2DShubnikov六角平面網(wǎng)格。24固體都具有較強(qiáng)的熒光發(fā)射峰，且較之與配體都有紅移，紅移波數(shù)受陰離子配體場(chǎng)強(qiáng)Cl﹥Br﹥N3調(diào)節(jié)依次增加。4水熱合成了四個(gè)帕莫酸和吡啶混合配體配合物58，配合物5和6是一維鏈狀的同形體。7是一個(gè)沒有水分子參與配位的一維鏈結(jié)構(gòu)，8是一個(gè)由雙核鎘單元組合成的2D雙層結(jié)構(gòu)。螯合配體與半徑較大的金屬離子配位傾向于得到高維結(jié)構(gòu)，而與半徑較