柔性羧酸配體配位聚合物的構筑與性質研究.pdf

1、通過合理的設計合成有機配體，選擇金屬離子，研究構筑配位聚合物的規(guī)律，從而實現(xiàn)配位聚合物由自組裝到可控組裝的轉化，并得到一些結構新穎、功能多樣的配合物，已經(jīng)成為配位化學研究的終極Ij標之一。目前，配位聚合物的合成還主要依賴于由分子識別誘發(fā)的自組裝，其結果具有很大的不確定性，因此這方面的研究還具有很強的挑戰(zhàn)性。本論文選擇柔性雙羧酸、三羧酸配體及一些含氮類雜環(huán)配體與過渡金屬離子反應，合成了17個配位聚合物，解析了它們的結構，初步研究了柔性配位

2、基團、溶劑、金屬離子配位趨向等對配位聚合物結構的影響，總結出這些柔性羧酸類配體在構筑配位聚合物時的一些規(guī)律，并研究了部分配位聚合物的磁性、固態(tài)熒光性質及氣體吸附性能。具體內容如下：
　　 一、合成并表征了以苯環(huán)為間隔基的對位柔性羧酸類配體(E)-3-[4-(羧甲氧基)苯基]丙烯酸(H2L1)和4-(羧甲氧基)苯甲酸(H2L2)，并以其為主配體，以一些含氮雜環(huán)類配體的為輔助配體，與過渡金屬離子反應，合成了8個配位聚合物(1-8)。

3、探討了這些柔性羧酸配體的配位模式、金屬離子等因素對配合物結構和性質的影響，并對這些柔性羧酸配體及其部分配位聚合物的固態(tài)熒光、磁性做了初步研究。研究結果表明：處于柔性基團一端的羧基多數(shù)是采用橋聯(lián)的配位模式，極少數(shù)采取螯合的模式。這些配位模式對配位聚合物的結構和性能有很大影響。其中部分配位聚合物的磁性研究表明其具有鐵磁性質。
　　 二、合成并表征了以苯環(huán)為間隔基的間位柔性羧酸類配體(E)-3-[3-(羧甲氧基)苯基]丙烯酸(H2L3

4、)，同時引入一些含氮雜環(huán)類配體，研究了它們與部分過渡金屬離子的配位化學。與對位的柔性雙羧酸類配體相比，兩類配體羧基間所成角度不同，因此與金屬離子配位時，可形成結構不同的配位聚合物。研究結果表明，對位柔性雙羧酸配體易形成鏈基配位聚合物，而間位的柔性雙羧酸配體更容易形成簇基配位聚合物，同時一些過渡金屬的簇基配位聚合物展現(xiàn)出亞鐵磁性質。
　　 三、用柔性的三羧酸配體三(2-羧乙基)異氰脲酸酯(H3L4)與錳離子、鎘離子反應得到了兩個配