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文檔簡介
1、設(shè)計與合成具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的配位聚合物,已成為當(dāng)今配位化學(xué)及材料科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點之一。然而配位聚合物的結(jié)構(gòu)受諸多因素影響,對配位聚合物結(jié)構(gòu)還難以進行準確的預(yù)測,與之相關(guān)的研究才更具有挑戰(zhàn)性和意義。四唑的多樣化配位模式越來越受到人們的關(guān)注,然而羧基取代修飾的四唑類配體和四唑與羧酸的混配研究很少。因此,為研究此類配體的配位化學(xué)行為,本論文設(shè)計合成或者選擇了8個四唑類配體,得到了26個配合物并解析了其晶體結(jié)構(gòu)。研究了部分配合物的固態(tài)熒光、
2、磁性等性質(zhì)。具體內(nèi)容如下:
一、設(shè)計使用了5個結(jié)構(gòu)相關(guān)的5.苯基-1H-四氮唑配體,構(gòu)筑了6個過渡金屬配合物。通過對配體進行修飾,引入非配位基團或者可以參與配位的羧基,進行配合物結(jié)構(gòu)的調(diào)控,系統(tǒng)地研究了配體對配合物結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)構(gòu)分析表明四唑可采用(μ1-2;μ2-1,2;μ2-1,4)模式與金屬離子配位,羧基的引入增加了配體的配位點數(shù),相對于非配位基團取代配體易于形成高維度的配位聚合物。
二、設(shè)計使用了3個
3、四唑類配體,利用其與羧酸混配來進行以核簇為次級結(jié)構(gòu)單元的高連接拓撲結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑。四唑類配體可以有多種配位模式(μ2-2,3;μ3-1,2,3;μ3-1,2,4)與金屬離子配位,通過混合配體羧酸類配體的引入,以多核簇為次級結(jié)構(gòu)單元,構(gòu)筑了首例10連接bct拓撲結(jié)構(gòu);兩例8連接拓撲結(jié)構(gòu)。通過拓撲分析提出可以通過連接36層進行高連接拓撲結(jié)構(gòu)的合成策略。
三、利用四唑和羧酸混合配位進行棒狀次級結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)建,進而合成結(jié)構(gòu)新穎的配位聚
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