基于羧酸類和唑類配體構(gòu)筑的多孔金屬配位聚合物的合成,結(jié)構(gòu)及發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、多孔金屬有機(jī)配合物已經(jīng)成為化學(xué)和材料科學(xué)中最快速發(fā)展的領(lǐng)域之一，不僅由于它具有新穎的結(jié)構(gòu)而且在很多方面具有很大應(yīng)用，多孔材料的熒光性質(zhì)在檢測(cè)分子，離子，有機(jī)染料污染物等多方面應(yīng)用更使其備受關(guān)注。
　　本文的主要工作是基于羧酸類配體(4’-(2-氫-5-四氮唑基)-(1,1’-二苯基)-3,5-二羧酸(H3L1)和(4’-(4-氫-1,2,3-三氮唑基)-(1,1’-二苯基)-3,5-二羧酸(H2L2)以及唑類配體4’-(1-氫咪唑

2、基)吡啶(HL3)和二-（3,5-二甲基-4-(4-氫-1,2,4三氮唑基)-1-氫-吡唑基]甲烷(L4)，在一定條件下制備出多種新型多孔配合物，并分別研究了它們的發(fā)光性質(zhì)。
　　首先，用配體(4’-(2-氫-5-四氮唑基)-(1,1’-二苯基)-3,5-二羧酸(H3L1)和(4’-(4-氫-1,2,3-三氮唑基)-(1,1’-二苯基)-3,5-二羧酸(H2L2)與金屬Zn，Co和Eu鹽，在水熱的條件下，合成了{(lán)[Zn2(L1)(

3、 u3-OH)?(H2O)2]?[(CH3)2NH]}n(1)，{[Co2(L1)( u3-OH)?(H2O)2]?[(H2O)]}n(2)，{[Zn(L2)]?(H2O)}n(3)，{[Eu2(L2)3(H2O)4]?(H2O)}n(4)四個(gè)多孔配位聚合物。配合物{[Zn2(L1)( u3-OH)?(H2O)2]?[(CH3)2NH]}n(1)，在水和很多種溶劑中非常穩(wěn)定，而且在pH為2-12中也能保持其框架不變，同時(shí)其熱穩(wěn)定性能到達(dá)

4、到400攝氏度。另外，利用1中未配位的O與稀土金屬Eu通過后修飾配位形成Eu3+@1，經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明，Eu3+@1能在水溶液和酸性環(huán)境下能快速的選擇性的檢測(cè)到低濃度為2μmol/L的銀離子，在發(fā)光檢測(cè)方面具有很大的應(yīng)用潛能。
　　然后，合成了4-(1-氫-2-咪唑基)吡啶配體(HL3)，與氰化亞銅在不同的溶劑熱條件下分別得到五個(gè)氰化亞銅網(wǎng)絡(luò)的配合物，如{[(CH3)2NH2]?[Cu2(CN)3]}n(A)，{[(CH3)2NH2]?

5、[Cu3(CN)4]}n(B),{[Cu4(CN)5(L3)] DMF}n(C){[(C2H5)3NH]-[Cu2(CN)3]}n(D)，{[(C2H5)3NH]?[Cu3(CN)4]}n(E),對(duì)四個(gè)結(jié)構(gòu)都進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。A是一個(gè)微孔三維陰離子框架的配合物，其孔道被二甲胺陽離子占據(jù)。當(dāng)在277 nm激發(fā)下，A發(fā)光綠光，而且不同的溶劑和金屬離子對(duì)其發(fā)光有不同的影響，特別是二價(jià)銅離子增強(qiáng)其發(fā)光。另外，A也能光降解羅丹明 B和亞甲基藍(lán)。因此，

6、A是一種能熒光檢測(cè)Cu2+和光降解染料的多功能的新型材料。
　　最后，基于二-（3,5-二甲基-4-(4-氫-1,2,4三氮唑基)-1-氫-吡唑基]甲烷(L4)與CdBr2金屬鹽在溶劑熱下合成了一個(gè)三維微孔的陽離子框架配位聚合物[Cd5Br10(L4)2]n(Cd-MOF),其孔道被(Cd2Br6)2-占據(jù)。Cd-MOF在304 nm的激發(fā)下發(fā)藍(lán)綠光，而且當(dāng)它浸泡在不同的陰離子溶液中時(shí)，不同的陰離子對(duì)其發(fā)光有不同的影響，尤其是鉻酸