丙炔噁草酮在稻田環(huán)境中的行為研究.pdf

1、以丙炔噁草酮為對(duì)象,研究了該藥劑在環(huán)境和植物樣品中的殘留分析方法,并利用此檢測手段研究了丙炔噁草酮在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的土壤吸附、土壤降解、水解、光解等行為特性,比較了丙炔噁草酮在稻田環(huán)境中的降解特性。研究結(jié)果將有助于進(jìn)一步了解丙炔噁草酮在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化過程,系統(tǒng)評(píng)價(jià)其在環(huán)境中的歸宿和潛在危害,從而為該藥劑的注冊登記和安全合理使用以及最終消除可能產(chǎn)生的環(huán)境污染提供科學(xué)依據(jù)。主要結(jié)果如下:
　　 本文建立了一種測定水、土壤、稻苗、稻米樣

2、品中水稻田除草劑丙炔噁草酮?dú)埩舻臍庀嗌V分析方法。前處理方法以QuEChERS方法為基礎(chǔ)進(jìn)行優(yōu)化,節(jié)約了溶劑用量、樣品前處理時(shí)間與人工,將此方法應(yīng)用于除食物蔬菜樣品外的環(huán)境樣品檢測的前處理。使用帶ECD檢測器的Agilent6890氣相色譜儀進(jìn)行檢測,測得檢測器對(duì)丙炔噁草酮的最小檢出量為1.0×10-12g,各類樣品的最低定量檢出限均為0.01mg/kg。水、土壤、稻苗、稻米樣品中丙炔噁草酮的添加回收率范圍為82.9～112.0％,標(biāo)準(zhǔn)

3、偏差范圍為0.2～6.2％。本氣相色譜條件下該方法準(zhǔn)確度、精密度及靈敏度均達(dá)到農(nóng)藥殘留檢測的要求。
　　 丙炔噁草酮在土壤中的吸附能力為黃紅壤＞壤土＞青紫泥,Kd值分別為103.35、97.45、76.52,屬于較易吸附類型。吸附自由能△G均小于40 KJ/mol,說明其在土壤中的吸附以物理吸附為主。土壤中的有機(jī)質(zhì)含量與丙炔噁草酮的吸附Kd值成顯著正相關(guān),pH值、陽離子交換量及粘粒含量對(duì)其影響較小。
　　 丙炔噁草酮在青

4、紫泥和黃紅壤中屬于較難降解類型,在壤土中屬于中等降解類型,降解半衰期分別為277.3d、233.6d、182.4d。土壤中的有機(jī)質(zhì)含量與丙炔噁草酮降解半衰期成顯著的負(fù)相關(guān),粘粒含量、pH值及陽離子交換量對(duì)其影響較小。
　　 丙炔噁草酮在pH=9.6、pH=7.1、pH=5.0緩沖溶液中水解半衰期分別為3.7d、192.5d、147.5d,堿性環(huán)境中水解速率比在中性和酸性環(huán)境中迅速。分解產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測,其碎片信息表明丙炔噁草

5、酮在溶液中發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),母體的雜環(huán)內(nèi)酯鍵水解開環(huán),有產(chǎn)物N-(2,4-二氯-5-β-丙炔氧苯基)-N1-(2,2-二甲基丙?；?-肼甲酸生成。
　　 紫外燈照射下丙炔噁草酮的光解速率遠(yuǎn)大于氙燈,半衰期分別為3.09min、1.43h.增加光照強(qiáng)度、升高光解時(shí)溶液體系溫度均能加快丙炔噁草酮在模擬太陽光(氙燈)下的光降解反應(yīng)速度。光解反應(yīng)溶液體系中丙酮含量的增加對(duì)丙炔噁草酮的光解有促進(jìn)作用,而乙腈含量增加對(duì)光解反應(yīng)略有抑制,甲醇對(duì)

6、丙炔噁草酮的光降解幾乎沒有影響;二氧化鈦的存在及含量的增加,能顯著促進(jìn)丙炔噁草酮的光解作用。丙炔噁草酮在緩沖溶液中的光解反應(yīng),根據(jù)光解產(chǎn)物質(zhì)譜信息可知母體苯環(huán)上的脫氯作用是其主要作用機(jī)理,5-叔丁基-3-(4-羥基-3-β-丙炔氧苯基)-1,3,4-惡唑啉-2-酮或5-叔丁基-3-(3-β-丙炔氧苯基)-1,3,4-惡唑啉-2-酮或5-叔丁基-3-(2-羥基-5-β-丙炔氧苯基)-1,3,4-惡唑啉-2-酮均可能是其主要的光解產(chǎn)物。