絡(luò)合性有機(jī)物對(duì)亞硫酸鹽處理鉻渣滲濾液效能的影響研究.pdf

1、鉻渣是鉻鹽及金屬鉻生產(chǎn)過(guò)程中排放的固體廢棄物,由于鉻渣中通常含有0.5~2％對(duì)人體具有“三致”作用的六價(jià)鉻Cr(VI),因此被認(rèn)定為危險(xiǎn)固體廢棄物。鉻渣在堆放過(guò)程中,由于酸性降水的沖刷,鉻渣中水溶性及酸溶性的Cr(VI)將釋放至水體中,形成含有Cr(VI)的滲濾液,污染土壤及地下水。
　　亞硫酸鹽是處理含鉻廢水常用的還原劑,在自然環(huán)境中普遍含有一定濃度的草酸、檸檬酸、酒石酸等小分子有機(jī)物,這些有機(jī)物不僅具有一定的還原能力,同時(shí)可以

2、與金屬離子形成絡(luò)合物,可能對(duì)Cr(VI)的還原過(guò)程產(chǎn)生影響。
　　本課題利用鉻渣浸出液模擬鉻渣滲濾液,考察亞硫酸鹽處理鉻渣滲濾液的各種影響因素,并對(duì)Cr(VI)與S(IV)(亞硫酸鹽各形態(tài)統(tǒng)稱)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及草酸、檸檬酸、酒石酸等有機(jī)物對(duì)反應(yīng)的影響進(jìn)行研究,初步探索其影響機(jī)理。
　　實(shí)驗(yàn)表明,亞硫酸鹽適宜在酸性條件下還原Cr(VI),在堿性條件使Cr(III)以Cr(OH)3沉淀的形態(tài)從水體中去除。實(shí)驗(yàn)確定出亞硫酸鹽處理鉻渣滲

3、濾液的最佳工藝條件:還原pH0=3.0、[S(IV)]:[Cr(VI)]=(1.7×1.5):1、t=30min,沉淀pH=8.0~8.5,t=1h。在最佳處理?xiàng)l件下,上清液中Cr(VI)及總鉻含量都低于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)限值,可以達(dá)標(biāo)排放。
　　亞硫酸鹽還原Cr(VI)為Cr(VI)的一級(jí)反應(yīng)、S(IV)的二級(jí)反應(yīng)。pH影響S(IV)及Cr(VI)的存在形態(tài),進(jìn)而影響反應(yīng)速率。在pH=1.0

4、~5.0的范圍內(nèi),表觀反應(yīng)速率常數(shù)與pH的關(guān)系為lg0.6199pH6.0928obsk=?+。溶液pH越低,反應(yīng)速率越快。H2CrO4在反應(yīng)中起關(guān)鍵作用,濃度越高,反應(yīng)速率越快。
　　草酸、檸檬酸、酒石酸可以促進(jìn)S(IV)還原Cr(VI)的反應(yīng),三種有機(jī)物并不與Cr(VI)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。有機(jī)物濃度相同時(shí),表觀反應(yīng)速率增加程度依次為:草酸>檸檬酸>酒石酸,與Cr3+和三種有機(jī)物形成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)大小順序一致。有機(jī)物對(duì)Cr(V

5、I)去除率的促進(jìn)作用強(qiáng)弱依次為:酒石酸>檸檬酸>草酸。
　　推測(cè)三種有機(jī)物對(duì)S(IV)還原Cr(VI)反應(yīng)的促進(jìn)作用可能有兩種機(jī)理:
　　(1)有機(jī)物與Cr(III)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,減少了溶液中游離Cr(III)的濃度,從而促進(jìn)S(IV)還原Cr(VI)的反應(yīng)向正方向進(jìn)行,表現(xiàn)為反應(yīng)速率的提高程度與Cr(III)-有機(jī)物的穩(wěn)定常數(shù)大小順序一致;
　　(2)有機(jī)物與中間態(tài)鉻Cr(V)/Cr(IV)相互作用,從而提高中間