新型茂混配鎂配合物的合成【畢業(yè)論文】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文</b></p><p><b>　?。?0 屆）</b></p><p>　　新型茂混配鎂配合物的合成</p><p><b>　　專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)</b></p><p>　　摘要：早在上世紀(jì)40年代，人們發(fā)現(xiàn)了β-二亞胺配體的電子

2、效應(yīng)、立體效應(yīng)等都容易調(diào)節(jié)，而且與金屬具有很強(qiáng)的配位能力，因此β-二亞胺金屬化合物引起了人們廣泛的興趣。</p><p>　　本論文以N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺(nacnacH) 和正丁基鎂為原料，在甲苯溶劑中反應(yīng)，首先制備了中間產(chǎn)物nacnacMg(nBu)。再繼續(xù)加入環(huán)戊二烯單體，最后成功分離并表征β-二亞胺和環(huán)戊二烯混配的目標(biāo)化合物。</p><p>　　關(guān)

3、鍵詞：環(huán)戊二烯；鎂配合物；β-二亞胺；合成</p><p>　　The synthesis of new cyclopentadiene mixed ligand magnesium complexes</p><p>　　Abstract:Early last 1940s, people have reported that the electronic, steric effect o

4、f the β-diimine ligand are easy adjusted through ligand skeleton. β-Diimine ligand has a strong coordination ability with metal and arouses great interests of research. </p><p>　　This thesis discusses the re

5、action of material nacnacH and Mg(nBu)2 in toluene to provide intermediate products nacnacMg(nBu), which followingly reacted with cyclopentadiene to give the characterized target compounds successfully.</p><p&

6、gt;　　Key words: Cyclopentadiene; magnesium complexes; β-diimine; synthesis</p><p><b>　　目錄</b></p><p>　　1引言…………………………………………………………………………………………1</p><p>　　1.1β-二亞胺的簡介…………………

7、……………………………………………………………1</p><p>　　1.2β-二亞胺的應(yīng)用………………………………………………………………………………1</p><p>　　1.2.1合成過渡金屬β-二亞胺配合物………………………………………………………1</p><p>　　1.2.2合成主族金屬β-二亞胺配合物………………………………………………………3<

8、;/p><p>　　1.2.3β-二亞胺在工農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用…………………………………………………4</p><p>　　1.2.4β-二亞胺在醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用…………………………………………………4</p><p>　　1.3茂型金屬有機(jī)配合物及應(yīng)用…………………………………………………………………4</p><p>　　1.4β-二亞胺配體的合成方法

9、……………………………………………………………………4</p><p>　　2實(shí)驗(yàn)部分……………………………………………………………………………………6</p><p>　　2.1實(shí)驗(yàn)原理…………………………………………………………………………………6</p><p>　　2.2實(shí)驗(yàn)試劑及儀器…………………………………………………………………………7</p&g

10、t;<p>　　2.2.1實(shí)驗(yàn)試劑參數(shù)…………………………………………………………………………7</p><p>　　2.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑……………………………………………………………………………7</p><p>　　2.2.3 實(shí)驗(yàn)儀器……………………………………………………………………………7</p><p>　　2.3 新型茂混配鎂配合物的合成

11、………………………………………………………………7</p><p>　　2.3.1環(huán)戊二烯單體的合成…………………………………………………………………7</p><p>　　2.3.2 N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺（nacnacH）的合成…………………7</p><p>　　2.3.3新型茂混配鎂配合物的合成……………………………………………

12、……………8</p><p>　　3實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論………………………………………………………………………………8</p><p>　　3.1產(chǎn)物的表征……………………………………………………………………………………8</p><p>　　3.2實(shí)驗(yàn)討論………………………………………………………………………………………9</p><p>　　4

13、結(jié)論……………………………………………………………………………………………9</p><p>　　5展望…………………………………………………………………………………………9</p><p>　　參考文獻(xiàn)………………………………………………………………………………………10</p><p>　　致謝…………………………………………………………………………………………

14、…11</p><p>　　附錄……………………………………………………………………………………………12</p><p><b>　　1引言</b></p><p>　　1.1β-二亞胺的簡介</p><p>　　亞胺是羰基（醛羰基或酮羰基）上的氧原子被氮所取代后形成的一類有機(jī)化合物，通式是R2C＝NR1，其中R2和R

15、1可以是烴基或氫。β-二亞胺是一類含有-N=C-C-C=N-結(jié)構(gòu)的不飽和亞胺化合物（圖1-1）。β-二亞胺作為配體，是含氮配體中非常重要的一類。早在上世紀(jì)40年代人們就已經(jīng)報(bào)道了用β-二亞胺作為配體合成β-二亞胺金屬化合物。但是，人們研究的重點(diǎn)放在性質(zhì)和合成方面，直到上個(gè)世紀(jì)60年代，科學(xué)家用β-二亞胺成功的形成了肽鍵[1]，使β-二亞胺在有機(jī)化學(xué)的很多領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。</p><p>　　圖1-1 β-二亞

16、胺的結(jié)構(gòu)</p><p>　　在配位化學(xué)中，β-二亞胺作為一類配體有其自身的優(yōu)點(diǎn)。比如，其合成原料容易獲得，合成路線簡單方便，毒性小，與金屬離子的配位方式非常多樣，具有很強(qiáng)的配位能力，通?？梢宰鳛榧兇獾摩?電子給體，或者以σ、π-復(fù)合電子給體的形式出現(xiàn)[2]，立體效應(yīng)、電子效應(yīng)、配體骨架等都容易調(diào)節(jié)，可以作為一類新型的催化體系。</p><p>　　1.2β-二亞胺的應(yīng)用 </p&g

17、t;<p>　　由于β-二亞胺的立體效應(yīng)和電子效應(yīng)很容易改變，所以能以多種不同的配位方式與中心金屬結(jié)合，形成不同結(jié)構(gòu)及反應(yīng)性質(zhì)的金屬配合物。近年來，以β-二亞胺作為配體，合成過渡和主族金屬的有機(jī)配合物以及將這些金屬有機(jī)配合物應(yīng)用于催化有機(jī)合成反應(yīng)、高分子聚合反應(yīng)的研究，已經(jīng)引起了科學(xué)家們廣泛的注意，并也有其相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道。</p><p>　　1.2.1合成過渡金屬β-二亞胺配合物</p>

18、;<p>　　β-二亞胺配體作為一類新型的非茂金屬催化體系，配體骨架可調(diào)，立體效應(yīng)和電子效應(yīng)可調(diào)，是一類通用型配體。</p><p>　　姚英明教授等[14]以β-二亞胺基作為輔助配體合成了一些金屬有機(jī)配合物，發(fā)現(xiàn)這一配體是合成混配型稀土金屬有機(jī)配合物的理想配體，并具有獨(dú)特的催化反應(yīng)性能。同時(shí)發(fā)現(xiàn)了用Na-K合金還原混配型β-二亞胺基稀土金屬氯化物，可以合成二價(jià)雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物，而且這些二

19、價(jià)稀土金屬配合物可以有效地催化ε-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合。反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-1）所示。</p><p>　　反應(yīng)式1-1 二價(jià)雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物的合成</p><p>　　含有非茂類配體的金屬有機(jī)配合物合成是聚烯烴領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，它繼承了Zieglar-Natta催化劑的優(yōu)點(diǎn)，具有活性更高、親氧性弱、結(jié)構(gòu)可調(diào)范圍大的特點(diǎn)。如β-二亞胺基鎳通過配體的修飾，中心金屬反應(yīng)性很容易調(diào)整控

20、制，可形成優(yōu)良的催化劑，可以將乙烯與β-烯烴聚合成具有獨(dú)特微觀結(jié)構(gòu)的高分子量聚合物，這類催化劑不僅能催化乙烯聚合，還可以催化β-烯烴均聚成為高分子量聚合物。因此，近年來，β-二亞胺配體作為乙烯聚合催化劑的研究十分活躍。Gao等[13]利用β-二亞胺配合物合成了二酮胺鎳配合物。在固體狀態(tài)下，這類鎳化合物主要為以溴原子為橋的雙核有機(jī)金屬化合物。以MAO為助催化劑時(shí)，這類鎳化合物催化乙烯聚合得到齊聚物。文獻(xiàn)報(bào)道了六配位的β-二酮二胺ⅣB族鋯/

21、鈦配合物，這一配合物以鈦為金屬中心，鈦與兩當(dāng)量的配體配位形成穩(wěn)定的配合物。能催化丙烯聚合得到相對分子質(zhì)量高達(dá)1×105以上的彈性聚合物。反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-2）所示。</p><p>　　反應(yīng)式1-2 β-二酮胺鎳化合物及β-二酮二胺ⅣB族鋯/鈦配合物的合成</p><p>　　β-二亞胺配體的配位能力強(qiáng)，除了與瀾系，VIII族的過渡金屬反應(yīng)外，β-二亞胺還可以與VB，VI

22、B，VIIB族金屬反應(yīng)。例如，N,N-二苯基-2,4-戊二亞胺基=[(Ph)2nacnac]Li[(Ph)2nacnac]和MCl3 (M=Ti，V，Cr)在THF中反應(yīng)，生成[(Ph)2nacnac]MCl2(THF)2(la-c)。當(dāng)中心金屬是釩時(shí)，所得的二氯化物還可以與烷基鋰?yán)^續(xù)反應(yīng)，生成相應(yīng)的烷基化物[11]，反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-3）所示。</p><p>　　反應(yīng)式1-3 [(Ph)2nacnac

23、]MCl2(THF)2(la-c)的合成</p><p>　　1.2.2合成主族金屬-二亞胺配合物</p><p>　　β-二亞胺配體除了與過渡金屬有強(qiáng)的配位能力之外，近年來，以β-二亞胺為配體合成主族金屬有機(jī)配合物也引起了人們的廣泛關(guān)注。</p><p>　　β-二亞胺配體(例如DDPH)可以與2-甲基鎂在乙醚中反應(yīng)，生成單核甲基鎂配合物(DDP)MgMe(Et2

24、O)。當(dāng)這個(gè)反應(yīng)在甲苯溶劑中進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，生成橋甲基雙核甲基鎂配合物[(DDP)Mg (μ-Me)]2。反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-4）所示。</p><p>　　反應(yīng)式1-4 單核甲基鎂配合物及橋甲基雙核甲基鎂配合物的合成</p><p>　　由于β-二亞胺配體的空間位阻容易改變，所以二甲基鎂和空間位阻更大的β-二亞胺配體Ar’N= C(tBu)CHC(tBu)NHAr’(Ar’=2,6-二

25、異丙基苯基)在THF中反應(yīng)，可以得到β-二酮亞胺配合物[CH3Mg(THF){η2-(Ar’NCtBu)2CH}]，再真空加熱至150攝氏度下，得到很少見的三配位的鎂配合物[CH3Mg{η2-(Ar’NCtBu)2CH}][11]。反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-5）所示。 </p><p>　　反應(yīng)式1-5 三配位的鎂配合物[CH3Mg{η2-(Ar’NCtBu)2CH}]的合成</p><p&g

26、t;　　綜上所述，β-二亞胺配體作為一類新型的非茂金屬催化體系，是一類通用型配體。此類非茂金屬催化體系不僅僅局限于烯烴聚合催化劑研究，對于新型非茂金屬和后過渡金屬催化劑的開發(fā)與研制都有廣泛的影響。通過對β-二亞胺配體體系的深度開發(fā)，此類非茂金屬催化體系對于開發(fā)全新結(jié)構(gòu)的新型催化劑和生產(chǎn)工藝等具有自主產(chǎn)權(quán)的催化體系具有深刻的理論意義和重要的應(yīng)用價(jià)值。同時(shí)，對β-二亞胺金屬配合物的研究具有重要的科學(xué)意義，能夠開發(fā)新能源和新型化學(xué)反應(yīng)，合成各

27、種有效的新型材料、試劑和某些特效藥物，比如抗癌藥物、殺菌劑和抗生素等。</p><p>　　1.2.3β-二亞胺在工農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用</p><p>　　在工農(nóng)業(yè)中，β-二亞胺有多方面的用途。第一，可以應(yīng)用在感光材料工業(yè)中，若在乳劑中加入一些水溶性的β-二亞胺，就能更好的增加膠片的穩(wěn)定性；第二，利用β-二亞胺還可以除去在中性油和脂肪中的脂肪酸；第三，β-二亞胺還可以作為縮合劑、催化劑并具有較高

28、的催化活性和熱穩(wěn)定性；另外，還可以作為農(nóng)藥，它在作物保護(hù)中的功效主要是防止昆蟲和細(xì)菌，作為助染劑，增加染料在織物上的堅(jiān)牢度并可以有效防止掉色，如絲綢、尼龍等。</p><p>　　1.2.4β-二亞胺在醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用</p><p>　　多數(shù)抗微生物的藥物屬配體，與金屬離子（或原子）配位后形成的配合物往往能增加其活性。其原因可能是由于配合物的形成提高了藥物的脂溶性和透過細(xì)胞膜的能力，從而使活

29、性更高。例如丙基異煙肼與一些金屬配位后形成的配合物的抗結(jié)核桿菌的能力遠(yuǎn)比配體的強(qiáng)。又如順式[PtCl2(NH3)2]已用于臨床抗癌藥物。</p><p>　　1.3茂型金屬有機(jī)配合物及應(yīng)用</p><p>　　茂基是具有較大的空間位阻[10]，較強(qiáng)的給電子能力和較大的配位數(shù)的配體，是稀土金屬有機(jī)配合物中最重要的配體。茂型稀土金屬有機(jī)配合物一般是指至少1個(gè)環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物與稀土<

30、;/p><p>　　金屬元素作為配體所組成的一類有機(jī)金屬配合物。它是不對稱催化和高分子聚合的有效催化劑。 </p><p>　　茂型金屬有機(jī)配合物具有特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)，在物理、化學(xué)等方面具有獨(dú)特的性質(zhì)和用途，已應(yīng)用到生物、醫(yī)藥、電化學(xué)、光學(xué)和染料工業(yè)等領(lǐng)域，可用作工業(yè)催化劑，用作燃料的節(jié)能消煙劑、抗爆劑，還可用作液晶材料、生物材料，用作塑料、橡膠等高分子聚合物的添加劑，用作輻射吸收劑、熱穩(wěn)定劑、

31、光穩(wěn)定劑和阻煙劑等等。</p><p>　　1.4β-二亞胺配體的合成方法</p><p>　　在近十多年來，以β-二亞胺為配體的金屬有機(jī)化學(xué)受到了廣泛的研究。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，其中N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺（a）是使用最多的β-二亞胺配體。</p><p>　　焦銳教授等曾報(bào)道[8]，合成（a）的反應(yīng)路線為：以乙酰丙酮、2,6-二異丙基苯胺(或

32、2,6-二甲基苯胺)和對甲苯磺酸為原料，在甲苯溶劑中按1:2:1摩爾比加熱反應(yīng)，回流反應(yīng)一天，待反應(yīng)冷卻后觀察有白色固體沉淀出現(xiàn)，通過抽濾，在白色固體中加入無水Na2CO3飽和溶液，用無水乙醚萃取，用無水MgSO4干燥萃取液后濃縮，最后用無水乙醇重結(jié)晶，得到白色的N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺，反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-6）所示。</p><p>　　反應(yīng)式1-6 乙酰丙酮、2,6-二異丙基

33、苯胺(或2,6-二甲基苯胺)制備β-二亞胺配體</p><p>　　除了上面的方法外，據(jù)其它文獻(xiàn)報(bào)道，還可以采用氟化的氯化亞胺和酮亞胺反應(yīng)也可得到β-二亞胺配體[15]，反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-7）所示。</p><p>　　反應(yīng)式1-7氯化亞胺和酮亞胺反應(yīng)制備β-二亞胺配體</p><p>　　胺縮合制備β-二亞胺配體，反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-8）所示。<

34、;/p><p>　　反應(yīng)式1-8 胺縮合制備β-二亞胺配體</p><p>　　以及烷基金屬化合物與腈加成制備β-二亞胺配體，反應(yīng)方程式如（見反應(yīng)式1-9）所示。該合成方法屬于插入反應(yīng)。無α-氫原子的腈RCN（α-氫可被金屬取代）插入到烷基金屬化合物M-C(R1)2R2中的M-Csp3鍵（M=Li，Na，K），R1=硅基團(tuán)（如SiMe3）或氫原子。</p><p>　　

35、反應(yīng)式1-9 烷基金屬化合物與腈加成制備β-二亞胺配體</p><p>　　由于β-二亞胺的合成原料容易獲得，合成路線簡單方便，毒性小，與金屬離子的配位方式非常多樣，具有很強(qiáng)的配位能力，立體效應(yīng)、電子效應(yīng)、配體骨架等都容易調(diào)節(jié)，所以對β-二亞胺配體的研究有著重要的意義。如今，β-二亞胺配體在金屬有機(jī)化學(xué)中已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用，科學(xué)家們已經(jīng)通過探索、合成了一些β-二亞胺類金屬配合物。 </p><p

36、>　　但是通過查閱大量的文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，對于混配的金屬配合物合成的研究仍然很少。為了進(jìn)一步研究主族金屬β-二亞胺配合物的結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)性能，本論文合成了新型茂混配鎂配合物，并對合成的配合物進(jìn)行了初步表征。</p><p><b>　　2實(shí)驗(yàn)部分</b></p><p><b>　　2.1實(shí)驗(yàn)原理</b></p><p>　　

37、如反應(yīng)式2-1所示，以N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺(nacnacH)為原料，在甲苯溶劑中使其與正丁基鎂反應(yīng)5小時(shí)，生成中間產(chǎn)物N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺基-正丁基-鎂[nacnacMg(nBu)]，繼續(xù)加入環(huán)戊二烯單體反應(yīng)一天。濃縮，靜置待有沉淀生成后，通過過濾、洗滌、干燥獲得目標(biāo)化合物。</p><p>　　反應(yīng)式2-1 新型茂混配鎂配合物的合成原理</p

38、><p>　　2.2實(shí)驗(yàn)試劑及儀器</p><p>　　2.2.1實(shí)驗(yàn)試劑參數(shù) </p><p>　　所用實(shí)驗(yàn)試劑參數(shù)如表2-1</p><p>　　表2-1 實(shí)驗(yàn)試劑參數(shù)</p><p><b>　　2.2.2實(shí)驗(yàn)試劑</b></p><p>　　所用實(shí)驗(yàn)試劑如表2-2<

39、;/p><p><b>　　表2-2 實(shí)驗(yàn)試劑</b></p><p><b>　　2.2.3實(shí)驗(yàn)儀器</b></p><p>　　雙級旋片真空泵（上海真空泵廠）、Schlenk裝置、85-2恒溫加熱磁力攪拌器（杭州儀表電機(jī)有限公司）、DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器（鞏義市予華儀器有限公司）</p>&l

40、t;p>　　電子天平（RE—5299型）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(SHZ-D(III)，河南鞏義市英峪予華儀器廠) </p><p>　　熔點(diǎn)儀（X-5，河南鞏義市英峪予華儀器廠）、傅里葉紅外光譜儀(Nicolet700美國尼高力儀器公司)等基本實(shí)驗(yàn)設(shè)備。</p><p>　　2.3新型茂混配鎂配合物的合成</p><p>　　2.3.1環(huán)戊二烯單體的合成</p&g

41、t;<p>　　采用熱裂解環(huán)戊二烯二聚體得到環(huán)戊二烯：將100mL環(huán)戊二烯二聚體放入盛有沸石的圓底燒瓶（250mL）中，用電熱套加熱，去掉前餾分，收集42攝氏度餾分（立即用于實(shí)驗(yàn)）。</p><p>　　2.3.2 N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺配體的合成</p><p>　　1：用電子天平稱取9.80克2,6-二異丙基苯胺，放入250mL的圓底燒瓶中并

42、加入100mL無水乙醇。</p><p>　　2：用10mL量筒量取2.5mL乙酰丙酮和2mL濃鹽酸分別加入上述溶液中。混合加熱回流3天。大約到9小時(shí)后會出現(xiàn)紅褐色沉淀。</p><p>　　3：將得到的產(chǎn)物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)掉溶劑，用少量乙醇洗滌，再用50mL二氯甲烷提取沉淀。</p><p>　　4：取100mL飽和碳酸氫鈉溶液除去多余的濃鹽酸，分離有機(jī)層除去二氯

43、甲烷，最后用乙醇通過重結(jié)晶得到純品。</p><p>　　2.3.3新型茂混配鎂配合物的合成</p><p>　　新型茂混配鎂配合物的合成方法為“一鍋煮法”</p><p>　　用電子天平稱取2.09克N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺配體（nacnacH）。</p><p>　　2）在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，將稱取的nacnacH小

44、心倒入兩口瓶中。</p><p>　　3）在室溫下，用注射器取20mL的甲苯注入放有nacnacH的兩口瓶中，用85-2恒溫加熱磁力攪拌器攪拌至nacnacH溶解，再取5mL的1M正丁基鎂注入兩口瓶中。</p><p>　　4）將兩口瓶放入DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中，用70攝氏度油浴加熱3小時(shí)。</p><p>　　5）再用差量法稱取1.3克的環(huán)戊二烯

45、注入兩口瓶中，此時(shí)，瓶中的溶液顏色逐漸變淺，由橙紅色變?yōu)榈厣?lt;/p><p>　　6）常溫下反應(yīng)一天，將所得產(chǎn)物真空下濃縮，靜置待有沉淀生成后，通過過濾、洗滌、干燥獲得目標(biāo)化合物，對目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行初步表征。</p><p><b>　　3實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論</b></p><p>　　首先，我們按照文獻(xiàn)方法已成功合成了原料N,N-二（2,6-二異

46、丙基苯基）-2,4-戊二亞胺配體（nacnacH）和新蒸餾的單體環(huán)戊二烯，接著，以甲苯為溶劑按反應(yīng)式2-1計(jì)量比使N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺和正丁基鎂按1:1反應(yīng)在70攝氏度下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，成功分離得到無色塊狀目標(biāo)化合物，收率中等，目標(biāo)化合物用熔點(diǎn)儀，紅外等手段進(jìn)行了初步表征。</p><p><b>　　3.1產(chǎn)物的表征</b></p><p

47、>　　根據(jù)文獻(xiàn)得出原料正丁基鎂的熔點(diǎn)為-71℃，實(shí)驗(yàn)測得N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺配體（nacnacH）的熔點(diǎn)為120 oC，而所得產(chǎn)物熔點(diǎn)為135oC（分解），由此推測所得的化合物應(yīng)該為新的化合物。</p><p>　　紅外譜圖（見附圖）：</p><p>　　在3058.75cm-1處有吸收峰，說明有苯環(huán)存在；在780.56 cm-1處有吸收峰，說明有苯

48、環(huán)的間雙取代存在；在1530.65 cm-1處有吸收峰，說明有C=C，C=N鍵存在；在2962.62 cm-1，1457.60 cm-1處有吸收峰，說明有-CH3存在；在2921.66 cm-1處有吸收峰，說明有-CH2-存在；在2863.59 cm-1，722.94cm-1處有吸收峰，說明有-(CH2)n-存在。</p><p>　　根據(jù)對產(chǎn)物的物理性質(zhì)（熔點(diǎn)、狀態(tài)等）以及其紅外譜圖的分析，我們對產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)

49、進(jìn)行了初步的推測，推測其結(jié)構(gòu)如下圖3-1所示：</p><p>　　圖3-1 新型茂混配鎂配合物</p><p><b>　　3.2實(shí)驗(yàn)討論</b></p><p>　　雖然根據(jù)對產(chǎn)物的物理性質(zhì)（熔點(diǎn)、狀態(tài)等）以及其紅外譜圖的分析，可以預(yù)測所得的目標(biāo)化合物。但是產(chǎn)率只有50%左右。影響產(chǎn)率的因素有很多，如：</p><p&g

50、t;　　1）由于計(jì)算、稱取過程中存在誤差，從而影響目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率；</p><p>　　2）實(shí)驗(yàn)采用的是一鍋煮法，操作簡單方便，假設(shè)生成的中間產(chǎn)物產(chǎn)率為100%；</p><p>　　3）在蒸餾過程中，前餾分未去除完全，導(dǎo)致新蒸餾出來的環(huán)戊二烯餾分不純；</p><p>　　4）環(huán)戊二烯單體在反應(yīng)過程中會發(fā)生自聚反應(yīng)；</p><p>　　5

51、）過濾和重結(jié)晶過程，使得部分產(chǎn)物溶解，流失，會影響生成產(chǎn)物的產(chǎn)率；</p><p>　　6）中間產(chǎn)物與環(huán)戊二烯單體沒有反應(yīng)完全</p><p><b>　　4結(jié)論</b></p><p>　　本文以N,N-二（2,6-二異丙基苯基）-2,4-戊二亞胺(nacnacH)和正丁基鎂為原料，以甲苯為溶劑，生成中間產(chǎn)物N,N-二（2,6-二異丙基苯基）

52、-2,4-戊二亞胺基-正丁基-鎂[nacnacMg(nBu)]。 中間產(chǎn)物在不分離的情況下再與環(huán)戊二烯反應(yīng)，探索[nacnacMg(nBu)]與環(huán)戊二烯的反應(yīng)規(guī)律，成功分離無色塊狀的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率中等。通過熔點(diǎn)和紅外的測定，初步地表征了目標(biāo)化合物。</p><p><b>　　5展望</b></p><p>　　綜上所述，由于β-二亞胺配體其合成原料容易獲得，合成路

53、線簡單方便，毒性小，與金屬離子的配位方式非常多樣，具有很強(qiáng)的配位能力，已經(jīng)作為通用型的配體，在化學(xué)，醫(yī)學(xué)，工農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛的應(yīng)用。它除了與幾乎所有的過渡金屬形成配合物以外，與大多數(shù)的主族金屬也可以形成配位化合物，而通過大量的文獻(xiàn)查閱發(fā)現(xiàn)，對于混配的金屬配合物的研究還是較少，本論文成功的合成了配合物，產(chǎn)率中等。隨著金屬配位化學(xué)發(fā)展迅速，具有新結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和新功能的配體及其配位化合物往往會廣泛的引起人們的研究興趣，并且金屬茂配合物的性質(zhì)

54、[10]、結(jié)構(gòu)和合成的研究工作異?；钴S，金屬茂及其衍生物、類似物等新物種層出不窮，不斷拓寬了金屬有機(jī)化學(xué)研究的范疇，開辟了金屬有機(jī)化學(xué)的一個(gè)新領(lǐng)域，促進(jìn)學(xué)科間的交叉與融合。而對于混配型的配合物的研究也將成為研究熱點(diǎn)。在下一階段，將進(jìn)一步優(yōu)化反應(yīng)條件，提高合成產(chǎn)率。隨著科技的進(jìn)步，通過對β-二亞胺配體體系的深度開發(fā)一定也會有廣闊的發(fā)展前途。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b><

55、/p><p>　　[1] 劉滇生, 童紅波. β-二亞胺金屬配合物研究進(jìn)展[J]. 山西大學(xué)學(xué)報(bào), 2007, 30(2): 201-204.</p><p>　　[2] 陸得漳. 碳二亞胺的化學(xué)[J]. 化學(xué)通報(bào), 1965, 9: 134-137.</p><p>　　[3] 郭燦城. 金屬合成及其對細(xì)胞色素P-450的模擬[J]. 化學(xué)學(xué)報(bào), 1994, 1: 3

56、67-368.</p><p>　　[4] 高明麗. 亞胺類金屬絡(luò)合物的合成及其催化烯烴聚合的研究[D]. 上海:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所, 2007, 16: 214-218.</p><p>　　[5] 焦銳. 雙烯酮亞胺基釔二氯化物L(fēng)YCl2(THF)2的合成、表征及晶體結(jié)構(gòu)[L=2,4-二苯胺基-2-戊烯基][J]. 中國稀土學(xué)報(bào), 2003, 5(21): 608-610.&

57、lt;/p><p>　　[6] Y M Yao, Y Zhang, Q Shen. Synthesis, reactivity and structure of mixed-ligand ytterbium </p><p>　　complexes supported by β-diketiminate[J]. Organometallics, 2002, 1(5): 819-824.<

58、/p><p>　　[7] S J Bonyhady, C Jones, S Nembenna, A Stasch, A J Edwards, G J McIntyre. β-Diketiminate</p><p>　　Stabilized Magnesium(I) Dimers and Magnesium(II) Hydride Complexes:Synthesis, Characteri

59、zati-on, Adduct Formation, and Reactivity Studies[J]. Chem. Eur. J, 2010, 16: 938-939.</p><p>　　[8] 焦銳, 王英. N,N-二(2,6-二異丙基苯基)-2,4-戊二亞胺和N,N-二(2,6-二甲基苯基)-2,4-戊二亞胺的合成與表征[J]. 連云港師范高等?？茖W(xué)校學(xué)報(bào), 2007, 4: 82-83.</p

60、><p>　　[9] A W Duff, K J Goddard, R Kraus. The first triple-decker sandwich with a bridging benzene </p><p>　　ring[J]. J. Am. Chem. Soc, 1983, 105: 5479-5480.</p><p>　　[10] 林翠花, 吳斌杰. 金

61、屬茂配合物的研究與應(yīng)用[J]. 濰坊學(xué)院學(xué)報(bào), 2010, 2(10): 95-99.</p><p>　　[11] 焦銳, 王英, 朱建國. 含β-二酮亞胺配體的金屬有機(jī)配合物的合成[J]. 連云港師范高等?？茖W(xué)校學(xué)報(bào), 2002, 3: 69-72.</p><p>　　[12] C E Radzewich, I A Guzei, R F Jordan. Three-Coordinat

62、e Cationic Aluminum Alky1 Comple-xes Incorporating β-Diketiminate Ligands[J]. J. Am. Chem. Soc, 1999, 121: 8673-8674.</p><p>　　[13] 陳商濤, 胡友良. β-二酮類有機(jī)金屬配合物催化烯烴配位聚合的研究進(jìn)展[J]. 石油化工, 2006, 9(35): 896-902.</p&g

63、t;<p>　　[14] 張振琴, 沈琪, 張勇, 姚英明. 二價(jià)雙烯酮亞胺基稀土金屬配合物催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 2005, 3(17): 352-354.</p><p>　　[15] 畢全喜. β-二亞胺及其金屬有機(jī)化合物的制備綜述[J]. 科教文匯, 2008, 4: 201-204.</p><p><b>　　附錄</b&