新型Salen配合物的合成、軸向配位熱力學(xué)及分子模擬研究.pdf

1、不對(duì)稱Salen金屬配合物由于其結(jié)構(gòu)簡單、原料易得，在催化研究、生物化學(xué)、分子識(shí)別研究等領(lǐng)域受到廣大科研工作者的廣泛關(guān)注。本文合成了兩類不對(duì)稱Salen配體及系列金屬配合物，并采用紫外-可見光譜滴定法和分子模擬詳細(xì)研究了其與咪唑類含氮小分子的配位過程及熱力學(xué)性質(zhì)。 一．新型不對(duì)稱Salen配體及其金屬配合物的合成、表征、譜學(xué)性質(zhì)研究 以酮半體為基礎(chǔ)，合成了兩類含不同取代基的Salen配體BL和NL及其Mn、Fe、Co、N

2、i、Cu、Zn的配合物共11種，通過核磁共振波譜、元素分析、質(zhì)譜、紅外光譜進(jìn)行表征。并詳細(xì)討論了這些化合物的核磁共振、質(zhì)譜、紅外光譜及紫外．可見光譜性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)不同取代基與不同的溶劑對(duì)紫外光譜影響很大，尤其是COBL在Leiws堿溶劑中會(huì)與溶劑分子發(fā)生軸向配位作用。 二．新型不對(duì)稱Salen金屬配合物軸向配位熱力學(xué)性質(zhì)研究 運(yùn)用紫外．可見光譜滴定法測(cè)定了新型不對(duì)稱MBL(M=Zn、Ni、Cu、Co)與咪唑類含氮小分子軸向配

3、位反應(yīng)的平衡常數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)△<,r>H<,m>、△<,r>S<,m>值。實(shí)驗(yàn)證明，由于溶劑效應(yīng)導(dǎo)致ZnBL與咪唑配位過程是個(gè)熵增過程，其它均為熵減小的過程。研究了同種金屬配體與不同咪唑，不同金屬配體與咪唑配位能力的差異，發(fā)現(xiàn)影響平衡常數(shù)的因素除了中心金屬離子外，配體的位阻效應(yīng)也不容忽視，其中znBL與2-乙基-4-甲基咪唑的平衡常數(shù)受位阻效應(yīng)影響較大，其平衡常數(shù)比咪唑、2．甲基咪唑的平衡常數(shù)小很多。 三．新型不對(duì)稱Salen金