新型Salen配合物的合成、軸向配位熱力學(xué)及性質(zhì)研究.pdf

1、Salen金屬配合物由于其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、原料易得,在催化研究、生物化學(xué)、分子識(shí)別研究等領(lǐng)域受到廣大科研工作者的廣泛關(guān)注。而其功能材料性質(zhì)如非線性光學(xué)性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)及磁性性質(zhì)研究也引起了人們的極大興趣。本文合成了兩類Salen系列金屬配合物,采用紫外-可見光譜滴定法和圓二色光譜滴定法詳細(xì)研究了其與咪唑類含氮小分子的配位過程及熱力學(xué)性質(zhì),最后還研究了配合物的非線性光學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)。 一.新型Salen金屬配合物的合成、表征、譜學(xué)性質(zhì)研

2、究以1-胺基-2-N-(3,5-二叔丁基水楊醛)鄰苯二胺為基礎(chǔ),合成了對(duì)稱的雙核Salen Cu、Salen Ni及Salen Mn配合物,以N-(3-甲?；畻钊?-N’-(3,5-二叔丁基水楊醛)-(R,R)-1,2-環(huán)己二胺為基礎(chǔ),合成了不同取代基的二種雙核Salen Cu配合物及二種單核Salen Ni配合物。所有配合物通過元素分析、質(zhì)譜、紅外光譜、紫外-可見光譜、圓二色光譜進(jìn)行表征。并詳細(xì)討論了這些配合物的質(zhì)譜、紅外光譜、紫外

3、-可見光譜及圓二色光譜性質(zhì)。 二.新型Salen金屬配合物軸向配位熱力學(xué)性質(zhì)研究運(yùn)用紫外-可見光譜滴定法測(cè)定了新型Salen Ni及Salen Mn與咪唑類含氮小分子軸向配位反應(yīng)的平衡常數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)ΔrHm、ΔrSm值。實(shí)驗(yàn)證明,SalenM(M=Ni,Mn)與咪唑配位過程是個(gè)放熱、熵增的過程。研究了同種金屬配體與不同咪唑,不同金屬配體與咪唑配位能力的差異,發(fā)現(xiàn)影響平衡常數(shù)的因素除了配體的電子效應(yīng)外,配體的位阻效應(yīng)也不容忽視,

4、二者綜合作用的結(jié)果決定了平衡常數(shù)的大小順序。 三.新型Salen金屬配合物的非線性光學(xué)性質(zhì)及電化學(xué)性質(zhì)研究運(yùn)用Z-掃描技術(shù)測(cè)定并結(jié)合實(shí)驗(yàn)原理計(jì)算了Salen配合物的非線性折射率,結(jié)果發(fā)現(xiàn),Salen配合物的非線性折射率較無(wú)機(jī)材料的非線性折射率提高了2～3個(gè)數(shù)量級(jí),說(shuō)明我們的配合物具有一定的非光學(xué)效應(yīng)。運(yùn)用循環(huán)伏安法研究了Salen配合物的電化學(xué)性質(zhì)及掃描速率的影響。結(jié)果表明：配合物9a的循環(huán)伏安曲線中存在Cu(Ⅱ/I)的氧化還原