噻吩水楊醛與三-（2-氨基乙基）胺縮合反應(yīng)及配合物的研究【文獻(xiàn)綜述】

1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用應(yīng)用化學(xué)化學(xué)噻吩水楊醛與三（2氨基乙基）胺縮合反應(yīng)及配合物的研究希夫堿及其配合物的研究概況1864年Schiff[4]發(fā)現(xiàn)了一類(lèi)含有亞胺基(C=N)的化合物，是由伯胺與羰基化合物發(fā)生的縮合反應(yīng)而產(chǎn)生的，這種化合物為稱(chēng)之Schiffbase(希夫堿)。其反應(yīng)機(jī)理見(jiàn)圖1希夫堿由于其C=N基團(tuán)上的N具有孤對(duì)電子，而此基團(tuán)左右又可以引進(jìn)功能基團(tuán)，因此它在化學(xué)與生物學(xué)都具有重要的的意義并且在應(yīng)用中獨(dú)具特色。許多學(xué)者把縮合反應(yīng)中

2、含有C=N基團(tuán)的化合物稱(chēng)為希夫堿，同時(shí)也把含有酰胺基團(tuán)的化合物稱(chēng)為希夫堿。R1NH2R2CHOR1N=CHR2圖1希夫堿(SchiffBase)的形成Fig.1ThesynthesisofSchiffbase自Schiff之后，對(duì)于希夫堿的研究從未間斷過(guò)，但對(duì)其進(jìn)行系統(tǒng)的研究直到20世紀(jì)70年代末方才開(kāi)始，直到現(xiàn)在，國(guó)內(nèi)外的不少學(xué)者仍在這一領(lǐng)域孜孜不倦的探索，尤其是在其合成、性質(zhì)以及其應(yīng)用方面取得了矚目的進(jìn)展。希夫堿之所以受到如此的關(guān)注

3、一方面是因?yàn)槠浜铣缮婕暗幕瘜W(xué)反應(yīng)操作過(guò)程簡(jiǎn)單，另一方面是因?yàn)樗茉谳^大范圍內(nèi)選擇醛或酮和不同的胺進(jìn)行縮合，并且通過(guò)在不同的位置上引進(jìn)不同的取代基，便可以得到無(wú)論是在配位數(shù)，結(jié)構(gòu)上還是在性能上都千差萬(wàn)別的希夫堿配體，而且它們可以與過(guò)渡金屬、稀土金屬離子形成結(jié)構(gòu)迥異的不同的配合物，在合成和應(yīng)用上都具有極大的靈活性，所以希夫堿在配位化學(xué)中起著頗為重要的作用，是當(dāng)前研究得較多的一類(lèi)化合物。在20世紀(jì)五十年代，國(guó)內(nèi)外學(xué)者開(kāi)始對(duì)希夫堿過(guò)渡金屬配合物

4、進(jìn)行研究[56]，在六十年代末發(fā)現(xiàn)希夫堿過(guò)渡金屬配合物的生物活性[79]，自此以后對(duì)這個(gè)領(lǐng)域的研究活躍起來(lái)[1012]。圖2為幾種希夫堿過(guò)渡金屬配合物。此后的研究表明，希夫堿不僅可以和過(guò)渡金屬元素形成2攣、抗菌殺菌的作用，已受到醫(yī)學(xué)界越來(lái)越多的關(guān)注，一些希夫堿金屬配合物的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)與天然載體有許多相似之處[3639]，它與生物體內(nèi)的各種載氧體、氧化酶、加氧酶、過(guò)氧化酶和超氧化酶等密切相關(guān)，還有一些希夫堿配合物具有抗癌、抗腫瘤的生物活性。

5、近年來(lái)許多工作者投入到對(duì)希夫堿及其金屬配合物的生物活性的研究中，先設(shè)計(jì)、合成新的希夫堿及其金屬配合物再對(duì)其進(jìn)行一系列的生物研究有許多的報(bào)道，比如Avaji等[18]合成大環(huán)腙類(lèi)希夫堿及Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Ni(Ⅱ)的配合物都發(fā)現(xiàn)其對(duì)多種細(xì)菌、真菌都有較強(qiáng)的活性；spir等[19]合成了新型的水楊醛類(lèi)希夫堿配體及Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)的配合物并通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在同一實(shí)驗(yàn)條件下，配合物對(duì)微生物的活性比單純的配體強(qiáng)；Mohamed等[20]同樣也發(fā)

6、現(xiàn)其合成的三齒配合物比單純的配體有更好的抗菌、抑菌活性。綜上所述，人們對(duì)希夫堿及希夫堿金屬配合物的生命活性的研究已經(jīng)做了大量工作，隨著不對(duì)稱(chēng)希夫堿及混配配合物的發(fā)展，這方面研究工作將在不斷開(kāi)展。（4）在腐蝕方面和光致變色領(lǐng)域中的應(yīng)用在生產(chǎn)生活的各個(gè)領(lǐng)域中，金屬及其合金的應(yīng)用都必不可少，但是，由于一些金屬及其合金在大氣、海水中都很容易受到腐蝕，因此研究有效的緩蝕劑勢(shì)在必行。希夫堿尤其是一些芳香族的希夫堿由于其自身特殊的結(jié)構(gòu)具有C=N雙鍵，

7、如果再引入一OH則極易與銅等金屬離子形成穩(wěn)定的配合物，從而阻止了對(duì)金屬及合金的腐蝕。Ehteshamzade等等研究結(jié)果表明，一些芳香族的希夫堿自組裝膜速度非?？觳㈦S著自組裝膜時(shí)間、濃度的增長(zhǎng)而增長(zhǎng)，但隨著溫度的上升緩蝕效率下降同樣，有研究結(jié)果表明，芳香醛給電子能力越強(qiáng)，其希夫堿在H2S環(huán)境中對(duì)碳鋼的緩蝕效率越高Ashassi等研究表明希夫堿在鹽酸中對(duì)鋁有較好的緩蝕作用并隨著鹽酸濃度的升高和溫度的降低而增強(qiáng)，研究還表明，希夫堿這種對(duì)鋁的

8、緩蝕作用基本上取決于苯環(huán)上取代的功能基團(tuán)。綜上所述，有效的緩蝕劑將會(huì)節(jié)約大量的資源、能源，因此希夫堿及其配合物在腐蝕科學(xué)中將有廣闊的發(fā)展前景。希夫堿的光行為及其在半導(dǎo)體器件等方面的應(yīng)用近年來(lái)也有報(bào)道，如水楊醛縮胺類(lèi)希夫堿有可能用于信息儲(chǔ)存、光開(kāi)關(guān)以及信息顯示等領(lǐng)域。明陽(yáng)福等研究發(fā)現(xiàn)雙希夫NN′二（2羥基1萘甲醛）縮14苯二胺在不同極性溶液中具有光致變色的特性。光致變色特性，使得希夫堿及其配合物將在涂料工業(yè)、復(fù)印記錄、防護(hù)偽裝、光信息技術(shù)