環(huán)戊酮與醛的縮合反應(yīng)性能研究.pdf

1、選用不同的酸堿作為催化劑研究環(huán)戊酮和正庚醛、芳醛的縮合反應(yīng)。堿催化劑促使環(huán)戊酮分子結(jié)構(gòu)中的α-氫原子的活性，提高交叉縮合的選擇性。而Br(φ)nsted酸和Lewis酸都可以使環(huán)戊酮和醛分子結(jié)構(gòu)中羰基氧質(zhì)子化，增強羰基碳的正電性，易于其自身縮合，不易發(fā)生交叉縮合。
　　探討了氫氧化鈉的無機堿催化體系所發(fā)生的羥醛縮合反應(yīng)選擇性特性。通過相轉(zhuǎn)移試劑促進，當(dāng)環(huán)戊酮與正庚醛量的比例為1.3∶1的溫和反應(yīng)條件下，2-亞庚基環(huán)戊酮產(chǎn)率達到63

2、.4％;而控制環(huán)戊酮與苯甲醛量的比例為1.8∶1，氫氧化鈉濃度為2％，2-苯亞甲基環(huán)戊酮產(chǎn)率為66.8％。
　　應(yīng)用二甲胺有機堿催化劑體系，環(huán)戊酮與正庚醛能有效發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。當(dāng)環(huán)戊酮與正庚醛的量的比例為1.2∶1，二甲胺催化作用，2-亞庚基環(huán)戊酮產(chǎn)率可提高到65.5％。同樣，哌啶亦能有效催化環(huán)戊酮與苯甲醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。當(dāng)環(huán)戊酮與苯甲醛的量的比例為2∶1時，2-苯亞甲基環(huán)戊酮產(chǎn)率達到73.1％。然而強堿性催化作用條件下的苯甲

3、醛發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
　　在氧化鋁擔(dān)載氫氧化鈉的載體催化劑催化羥醛縮合反應(yīng)體系中，能夠提高交叉縮合產(chǎn)物選擇性。環(huán)戊酮與正庚醛的比為3∶1，氧化鋁擔(dān)載氫氧化鈉催化作用下的2-亞庚基環(huán)戊酮產(chǎn)率可達到67.2％。而環(huán)戊酮與苯甲醛的比為2∶1，氧化鋁擔(dān)載氫氧化鈉催化作用下的2-苯亞甲基環(huán)戊酮產(chǎn)率達到80.1％。
　　環(huán)戊酮分別與3-氯苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-甲基苯甲醛等進行的羥醛縮合反應(yīng)，研究發(fā)現(xiàn)，在氫氧化鈉和氧化鋁擔(dān)載的氫氧化