現(xiàn)代化工分析

1、分子熒光光譜法分子熒光光譜法分子熒光光譜法是一種利用某一波長(zhǎng)的光線照射試樣，使試樣吸收這一輻射，然后再發(fā)射出波長(zhǎng)相同或波長(zhǎng)較長(zhǎng)的光線的化學(xué)分析方法?？梢远ㄐ院投康姆治?。分子吸收了紫外可見光的輻射后，它的電子能級(jí)躍遷至激發(fā)態(tài)，然后以熱能形式將這一部分能量釋放出來(lái)，本身又回復(fù)到基態(tài)。如果吸收輻射能后處于電子激發(fā)態(tài)的分子以發(fā)射輻射的方式釋放這一部分能量，再發(fā)射的波長(zhǎng)可以同分子所吸收的波長(zhǎng)相同，也可以不同。熒光（Fluescence）：當(dāng)激發(fā)

2、光停止照射后，發(fā)光過程幾乎立即停止磷光（Phosphescence）：將持續(xù)一段時(shí)間分子吸收了紫外可見光后，基態(tài)分子中的電子只能躍遷到激發(fā)單重態(tài)的不同振動(dòng)能級(jí)上，根據(jù)自旋禁律，不能直接躍遷到激發(fā)三重態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)上。處于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定，在較短的時(shí)間內(nèi)可通過不同途徑釋放多余的能量（輻射或非輻射躍遷）回到基態(tài)，這個(gè)過程稱為“去活化過程”。熒光發(fā)射：當(dāng)激發(fā)態(tài)的分子通過振動(dòng)馳豫——內(nèi)轉(zhuǎn)換——振動(dòng)馳豫到達(dá)單重激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)時(shí)，單重激發(fā)

3、態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)的電子可通過發(fā)射輻射（光子）躍回到基態(tài)的不同振動(dòng)能級(jí)，此過程稱為“熒光發(fā)射”。磷光發(fā)射：三重激發(fā)態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)的分子以發(fā)射輻射（光子）的形式回到基態(tài)的不同振動(dòng)能級(jí)，此過程稱為“磷光發(fā)射”。由于三重態(tài)壽命較長(zhǎng)，因而發(fā)生振動(dòng)弛豫及外轉(zhuǎn)換的幾率也高，失去激發(fā)能的可能性大，以致在室溫條件下很難觀察到溶液中的磷光現(xiàn)象。因此，試樣采用液氮冷凍降低其它去活化才能觀察到某些分子的磷光。處于激發(fā)態(tài)的分子，可以通過上述不同途徑回到基態(tài)，哪種途

4、徑的速度快，哪種途徑就優(yōu)先發(fā)生。如果發(fā)射熒光使受激分子去活化過程與其他過程相比較快，則熒光發(fā)生幾率高，強(qiáng)度大。如果發(fā)射熒光使受激分子去活化過程與其他過程相比較慢，則熒光很弱或不發(fā)生。激發(fā)光譜：將激發(fā)熒光的光源用單色器分光，連續(xù)改變激發(fā)光波長(zhǎng)，固定熒光發(fā)射波長(zhǎng)，測(cè)定不同波長(zhǎng)激發(fā)光下物質(zhì)溶液發(fā)射的熒光強(qiáng)度(F)，以激發(fā)光的波長(zhǎng)為橫座標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱座標(biāo)作F—l光譜圖，便可得到熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜。熒光光譜：如果保持激發(fā)光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度不變，測(cè)量

5、不同波長(zhǎng)處熒光的強(qiáng)度分布，將熒光的波長(zhǎng)為橫座標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱座標(biāo)作Fl光譜圖便得到熒光光譜或稱發(fā)射光譜。熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)這是因?yàn)榉肿游樟瞬煌芰康墓饬孔涌捎苫鶓B(tài)激發(fā)至幾個(gè)不同的激發(fā)態(tài)，而具有幾個(gè)吸收態(tài)。但由于內(nèi)部轉(zhuǎn)換及振動(dòng)弛豫的去活化過程速度遠(yuǎn)大于由高能激發(fā)態(tài)直接發(fā)射光子的速度。熒光的產(chǎn)生都是由第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)開始的而和熒光物質(zhì)分子原來(lái)被激發(fā)至哪一個(gè)能級(jí)無(wú)關(guān)，所以熒光光譜只出現(xiàn)一個(gè)熒

6、光帶。紅外光譜分析法紅外光譜分析法紅外線：波長(zhǎng)在0.75~1000m之間的電磁波。這個(gè)光譜區(qū)間稱為紅外光區(qū)。紅外光譜區(qū)介于可見光區(qū)和微波區(qū)之間。通常將紅外光譜劃分為三個(gè)區(qū)域：近紅外區(qū)、中紅外區(qū)、遠(yuǎn)紅外區(qū)。紅外吸收光譜是由于物質(zhì)吸收紅外光的能量，引起分子中振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的。紅外吸收光譜是分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。對(duì)非線型分子理論振動(dòng)數(shù)=3n6對(duì)線型分子理論振動(dòng)數(shù)=3n5曲線圖曲線圖。色譜圖是色譜基本參數(shù)的源流，可根據(jù)色譜圖中峰位置

7、點(diǎn)峰位置點(diǎn)進(jìn)行定性定性，根據(jù)峰高或峰高或峰面積峰面積進(jìn)行定量定量；根據(jù)各峰不同的位置及其峰寬變化狀態(tài)各峰不同的位置及其峰寬變化狀態(tài)，可對(duì)色譜柱的分離性能進(jìn)行評(píng)分離性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，表征色譜操作條件的優(yōu)劣。色譜法定量的依據(jù)是：組分的重量或在載氣中的濃度與檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)成正比。在此，響應(yīng)信號(hào)指峰面積或峰高高效液相色譜可以分離分析高極性高極性，高分子量高分子量和離子型離子型的各種物質(zhì)，只要被分析對(duì)象能夠溶解于可作為流動(dòng)相的溶劑中并能夠被檢測(cè)解于

8、可作為流動(dòng)相的溶劑中并能夠被檢測(cè)，就可以直接進(jìn)行分析。高效液相色譜儀主要由高壓輸液泵高壓輸液泵、進(jìn)樣閥進(jìn)樣閥、柱子柱子和檢測(cè)器檢測(cè)器等組成。紫外、可見－紫外分光檢測(cè)器液相色譜中應(yīng)用最廣。幾乎是一切色譜儀必備的檢測(cè)器，它的特點(diǎn)是：噪音低、具有相對(duì)高的靈敏度、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、易于維修。流動(dòng)相的溶劑至少應(yīng)該具備如下一些性質(zhì)：溶劑具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)。溶劑的選擇與使用的檢測(cè)器要有相溶性。溶劑粘度既影響系統(tǒng)的壓降，也影響分析時(shí)間。采用梯度洗脫可以縮短分析