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1、高級氧化技術(shù)去除難降解性污染物高級氧化技術(shù)去除難降解性污染物王景峰王景峰龔泰石泰石尹靜尹靜(軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院衛(wèi)生學(xué)環(huán)境醫(yī)學(xué)研究所(軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院衛(wèi)生學(xué)環(huán)境醫(yī)學(xué)研究所天津市天津市300050)摘要:摘要:本文介紹了新型化學(xué)氧化技術(shù)—高級氧化法(AOP)的定義及其氧化機(jī)理,它具有傳統(tǒng)氧化法無法比擬的優(yōu)勢,其氧化能力強(qiáng)、反應(yīng)無選擇性、反應(yīng)速度快、氧化徹底、不產(chǎn)生二次污染,同時亦可達(dá)到多種處理效果,即在氧化分解微量難降解有機(jī)物的同時,可進(jìn)行脫色、
2、脫臭、殺菌以及COD(或TOC)的去除,是具有廣闊發(fā)展前景的氧化技術(shù),尤其是對難降解性物質(zhì)的去除更具有現(xiàn)實(shí)的意義。關(guān)鍵詞:關(guān)鍵詞:高級氧化法;難降解有機(jī)物;水處理目前,難降解性微量化學(xué)物質(zhì)對環(huán)境的污染與危害引起人們的重視,這些物質(zhì)對人體具有不良的影響及危害性,如造成生殖系統(tǒng)障礙、致畸、致癌等。因此美國國家研究委員會(NRC)在制定21世紀(jì)優(yōu)先研究領(lǐng)域時把《環(huán)境中的化學(xué)品》列為今后20年應(yīng)加以資助的六個重點(diǎn)領(lǐng)域之一。傳統(tǒng)的廢水處理方法對難
3、降解性物質(zhì)的去除效果不理想,而高級氧化法可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,同時還在環(huán)境類激素等微量有害化學(xué)物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢。高級氧化法(Advancedoxidationprocesses簡稱AOP)[1],它克服了普通氧化法存在的問題。是通過將臭氧、紫外線、過氧化氫、超聲波等組合生成羥基自由基,依靠其強(qiáng)大的氧化力將水中難降解有機(jī)物氧化分解。1.催化氧化原理催化氧化原理典型的高級氧化法有O3UV,O3H2O2,U
4、VH2O2,H2O2Fe2(Fenton試劑)等,在高pH值下的O3處理也可視為一種AOPs過程,另外,某些光催化氧化也是一個AOPs過程。如前所述,AOPs法主要是以羥基自由基為氧化劑與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)[2],其中羥基自由基的氧化還原電位為2.85ev,而臭氧的是2.07ev,H2O2的是1.77ev,次氯酸的是1.49ev,可見其氧化能力非常強(qiáng)。另外,羥基自由基選擇性較低,可有效去除各種各樣的微量物質(zhì)。2.AOP法的特征法的特征2.1
5、氧化力強(qiáng),可去除微量有害污染物羥基自由基的氧化力強(qiáng)且反應(yīng)選擇性小,所以AOP法可高效去除微量污染物質(zhì)。2.2可達(dá)到多種處理效果在氧化分解微量難降解有機(jī)物的同時,可進(jìn)行脫色、脫臭、殺菌以及COD(或TOC)的去除。2.3不產(chǎn)生二次污染表1某些有機(jī)物臭氧氧化與羥基自由基氧化速率常數(shù)[23]有害化學(xué)物質(zhì)或溶質(zhì)Ko3(M1S1)KOH(M1S1)林丹0.04(2.7—170)108阿特拉津7.92.4109氯苯0.06—3(4—5)109苯a2
6、0.47.8109硝基苯a0.090.023.9109甲酸a551.3108乙二酸a41021.4106丁二酸根離子b(31)1023.1108三氯乙烯174109四氯乙烯0.11.7109注:a.在酸性且羥基自由基捕捉劑存在條件下;b.在羥基自由基捕捉劑存在條件下。3.2.2變異性Amestestrecassay的結(jié)果中,污水二次處理水,砂濾與MF膜處理水分別濃縮500倍仍呈陽性,而O3H2O2、RO膜法處理水濃縮5000倍仍為陰性,
7、可見,O3H2O2、RO膜法處理水變異性大大低于常規(guī)氧化法。3.2.3攪亂內(nèi)分泌化學(xué)物質(zhì)的去除如圖3所示的評價(jià)結(jié)果,ELISA(enzymelinkedimmnosbentassay)是用人體主要的雌激素17βetradiol為評價(jià)對象,而yeastestrogenscreen法是在酵母染色體中加入人體雌激素,對雌激素類物質(zhì)總量進(jìn)行評價(jià)。從圖中可見,砂濾、MF膜處理效果低下,RO膜、O3H2O2法效果較好,尤其是O3H2O2法幾乎可以完
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