版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、1檢出限的計算檢出限的計算我們首先來看看IUPAC對于檢出限的定義:檢出限(Detectionlimitlimitofdetection)為某特定方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或量。理解該定義的關(guān)鍵詞是某特定方法和置信度。IUPAC認(rèn)為檢出限是化學(xué)測量過程(chemicalmeasurementprocess)或特定方法的特征,與其它諸如特異性、精密度,準(zhǔn)確度、線性范圍和穩(wěn)健度等共同刻畫化學(xué)測量過程的特點。這個意義
2、上講IUPAC檢出限準(zhǔn)確說是方法檢出限(MethoddetectionLimit)。強調(diào)方法檢出限的意義在于我們將要重點關(guān)注的是方法空白,即以一定的置信度與方法空白相區(qū)別的最小濃度或量為檢出限。一般意義上講,我們做檢出限就是先測定空白,然后用統(tǒng)計的方法來判斷能夠與空白相區(qū)別的最小濃度和量。由于任何測量值都是一個統(tǒng)計量,有平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差等統(tǒng)計參數(shù),在判斷與空白相區(qū)別的時候我們就必須采用置信度的方法。圍繞檢出限的術(shù)語有很多,諸多的英語術(shù)語
3、再加上翻譯上的差異,讓這樣的術(shù)語可以羅列一大篇。比如檢測限,最低檢出濃度等。既然IUPAC作出了檢出限相關(guān)概念的推薦。所以建議在以后工作中為方便大家的交流和討論,盡量使用檢出限(Detectionlimitlimitofdetection),定量限(quantificationlimit)這樣的規(guī)范的術(shù)語。理解檢出限的理論核心必須建立在三個重要前提的理解上面:1、對測量的統(tǒng)計特性的理解上,正如我們所指出的那樣,測量總是帶有一定的隨機誤差
4、,這種隨機誤差決定測量的結(jié)果總是一個帶有分布的范圍,可以用特殊的分布函數(shù)來描述。2、現(xiàn)有的測量基本是相對測量,我們必須先區(qū)分儀器響應(yīng)信號(信號域)和濃度或量(濃度域)的差別。不管是信號域還是濃度域都同樣具有統(tǒng)計的特性,我們往往首先得到信號域的結(jié)果。3、統(tǒng)計學(xué)上的兩類錯誤。任何判斷在統(tǒng)計學(xué)上都會犯兩類錯誤。針對判斷檢出限與空白相比較的例子,如果我們說空白信號濃度比我們設(shè)定的檢出限低,這個時候就可能犯I型錯誤(α);如果我們說我們設(shè)定的檢出
5、限比空白信號濃度高,這個時候就可能犯II型錯誤(β)。IUPAC(95版)在定義檢出限的時候用了三個比較抽象的數(shù)學(xué)公式;1、臨界值Detectiondecision(criticalvalue)(LCα=0.05)2、檢出限D(zhuǎn)etectionlimit(minimumdetectablevalue)(LDβ=0.05)3、定量限Quantificationlimit(minimumquantifiablevalue)(LQRSDQ=0.
6、10)其中KQ=1RSDQ=10要理解以上抽象的數(shù)學(xué)公式可以用圖1,2加以說明(其中I型錯誤和II型錯誤分別用黑色和灰色表示):3你就沒辦法評價空白的標(biāo)準(zhǔn)偏差,更無法計算檢出限了。2、分布的正態(tài)假設(shè)和置信概率的隨意性、分布的正態(tài)假設(shè)和置信概率的隨意性?,F(xiàn)有的檢出限理論都采用正態(tài)近似的假設(shè),但實際測定中空白的分布不一定滿足正態(tài)。不同的人對置信概率把握不同,必然帶來同一實驗不同的檢出限結(jié)果。3、從信號域到濃度域推算、從信號域到濃度域推算。由
7、于我們得到的多數(shù)是信號域的空白分布特性,如何從信號域換算濃度域的檢出限也是爭論很多的問題。是采用標(biāo)準(zhǔn)曲線推算靈敏度呢?標(biāo)準(zhǔn)曲線又該如何設(shè)置呢?還是用較低濃度的CRM來做單點校正?檢出限實際計算檢出限實際計算現(xiàn)有檢出限的計算可以分為兩大類:1、單濃度校正方法:、單濃度校正方法:即采用考察空白的統(tǒng)計特性,然后依據(jù)IUPAC的α=β=0.05錯誤概率推算檢出限。最小信號值與儀器噪音之比(信噪比)方法其實也是同樣的思路,只是此時的噪聲就是空白;
8、2、標(biāo)準(zhǔn)曲線法:、標(biāo)準(zhǔn)曲線法:此方法直接利用分析方法校準(zhǔn)曲線的偏差特性來估算檢出限。其實早在1970年意大利人reHubauxGilbertVos就發(fā)表了直接用一條標(biāo)準(zhǔn)曲線推算檢出限的方法,該方法的核心思路可以用下面的圖加以說明:HubauxVos法檢出限計算利用標(biāo)準(zhǔn)曲線的統(tǒng)計特性得到空白的分布特點(y軸),在α=0.05置信度下確定臨界值,然后從信號域推算到濃度域(x軸),依然采用β=0.05置信度。此方法的推算公式非常復(fù)雜(XD為檢
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 方法檢出限計算方法
- 污染物環(huán)評檢出限
- 42824.分析檢出限的實驗測量和計算方法的研究
- icp-aes常用譜線及檢出限
- 《檢出限與定量限的測定方法--批準(zhǔn)指南》翻譯項目報告.pdf
- ep17-a2(中)檢出限和定量限的建立與驗證
- 酶聯(lián)免疫法檢測血清HBsAg的空白限、檢出限及定量限的建立與評價.pdf
- ep17-a經(jīng)典方法建立定量體外診斷試劑(ivd)空白限和檢出限
- 高效液相色譜(島津)檢出限、精密度和回收率 2
- 1檢出限測定下限和校準(zhǔn)曲線最低濃度點值區(qū)別
- 最新hj-t91-2002水和廢水部分監(jiān)測項目的檢出限及有效位數(shù)
- 生絲細(xì)度序列分析及細(xì)限點的檢出.pdf
- 95%可信限的計算
- 無窮限廣義積分的數(shù)值計算[開題報告]
- 編碼信道香農(nóng)限的分析和計算.pdf
- 無窮限廣義積分的數(shù)值計算[文獻(xiàn)綜述]
- 無窮限廣義積分的數(shù)值計算[畢業(yè)論文]
- 計算機輔助檢測系統(tǒng)CT肺結(jié)節(jié)檢出方式的研究.pdf
- 水工隧洞襯砌結(jié)構(gòu)限裂計算分析.pdf
- 顱腦CT病變的計算機自動化檢出方法研究.pdf
評論
0/150
提交評論