食用油脂中多環(huán)芳烴檢測的前處理技術(shù)研究進(jìn)展

1、食用油脂中多環(huán)芳烴檢測的前處理技術(shù)研究進(jìn)展食用油脂中多環(huán)芳烴檢測的前處理技術(shù)研究進(jìn)展俞曄123金青哲12劉海珍3王興國12（1.江南大學(xué)食品學(xué)院無錫214036；2.江南大學(xué)食品科學(xué)與技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室無錫214036；3張家港出入境檢驗(yàn)檢疫局張家港215600）摘要：摘要：多環(huán)芳烴是由兩環(huán)或多環(huán)組成的有機(jī)化合物具有基因毒性和致癌性。食用油脂是最重要的PAH來源，由于PAH的親脂性。由于油脂基體復(fù)雜，所含干擾物之多，常規(guī)分析方法難以獲得

2、令人滿意的檢測結(jié)果，因此需要采用適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚砑夹g(shù)以達(dá)到分析檢測要求。本文綜述了近年來有關(guān)油脂中多環(huán)芳烴的前處理技術(shù)，重點(diǎn)針對這些技術(shù)的特點(diǎn)進(jìn)行了比較和歸納，在此基礎(chǔ)上對油脂中多環(huán)芳烴前處理技術(shù)的發(fā)展進(jìn)行了展望。主題詞：主題詞：食用油多環(huán)芳烴前處理技術(shù)多環(huán)芳烴(polycyclicaromatichydrocarbons，PAHs)是一類致癌、致畸、致突變的持久性有機(jī)污染物[1]，是分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)以稠環(huán)的形式連接形成

3、的一類化合物，其連接方式有兩種：一種是稀環(huán)化合物即苯環(huán)與苯環(huán)之間各由一個(gè)碳原子相連如聯(lián)苯；另一種是稠環(huán)化合物即相鄰苯環(huán)至少有兩個(gè)共用碳原子的碳?xì)浠衔锒喹h(huán)芳烴是指后者其含有兩個(gè)或多個(gè)稠合碳環(huán)。它們一般分成兩組：有四個(gè)或少于四個(gè)苯環(huán)的是輕質(zhì)，而有多于四個(gè)苯環(huán)的屬重質(zhì)。肝臟中產(chǎn)生的多環(huán)芳烴代謝物可與DNA、蛋白質(zhì)相結(jié)合，從而引發(fā)細(xì)胞的突變，母體過多接觸多環(huán)芳烴會(huì)增加新生兒患白血病的幾率。多環(huán)芳烴廣泛存在于空氣、食物和飲用水中。研究表明，對于

4、不吸煙的非職業(yè)暴露人群，飲食接觸PAHs是日暴露PAHs的主要途徑，約占人體日暴露多環(huán)芳烴的70%以上。食用油是與人民生活息息相關(guān)的日常生活必需品由于植物原料中PAHs的存在、生產(chǎn)過程中工藝、技術(shù)、設(shè)備條件的不足、以及在運(yùn)輸過程中受環(huán)境污染等原因都可能導(dǎo)致食用油中最終含有一定量多環(huán)芳烴[26]。在玉米油、椰子油、葡萄籽油、花生油、橄欖油、菜子油、棕櫚油、南瓜籽油[248]都檢出過多環(huán)芳烴。本文對食用油中PAHs的前處理技術(shù)進(jìn)行總結(jié)，為建

5、立更靈敏、高效的PAHs分析方法提供有力的技術(shù)支持。1PAHs測定的前處理技術(shù)由于PAHs具有親脂性，使得食用油更易受到PAHs污染，因此對食用油中PAHs的研究受到了越來越多的關(guān)注。1.1液液萃取方法影響油脂中多環(huán)芳烴測定的主要因素是油脂中大量的甘油三酯和脂肪伴隨物，它們會(huì)ZPDMS(SupelcoBellefontePAUSA)纖維對PAHs進(jìn)行萃取，在室溫下吸附30min，再用己烷淋洗1min去除纖維表面甘油三酯后進(jìn)行測定。方法檢

6、測限為0.11.4ugkg，定量限為0.44.6ugkg，RSD%在2.834.5%，回收率在38.5%107.0%。1.3濁點(diǎn)萃取法近年來一種新型的基于表面活性劑相分離現(xiàn)象的分離方法——濁點(diǎn)萃取逐漸成為研究熱點(diǎn)其在有機(jī)物、金屬離子和蛋白質(zhì)樣品的分離與預(yù)濃縮中均表現(xiàn)出較高的性能。與傳統(tǒng)的液液萃取相比CPE具有操作簡單、速度快、萃取率高等優(yōu)點(diǎn)此外由于CPE過程中避免了有機(jī)溶劑的使用在降低成本的同時(shí)也表現(xiàn)出環(huán)境友好的特性。夏紅[27]采用基

7、于硅表面活性劑PP18的CPE方法對食用油中多環(huán)芳烴進(jìn)行分離，并結(jié)合液相色譜法進(jìn)行測定。將花生油溶于正己烷中，再與二甲基亞砜(DMSO)混合，充分振蕩后離心獲得兩相分離，得到含有PAHs的DMSO初萃取液。將獲得的DMSO初萃取液與表面活性劑溶液以一定的比例混合振蕩并加一定量的電解質(zhì)獲得表面活性劑富集相以乙腈稀釋后注入高效液相色譜(HPLC)進(jìn)行濃度測定。上述方法檢測限低，靈敏度和準(zhǔn)確度都較好，但是步驟繁瑣，同時(shí)要消耗大量的有機(jī)溶劑和人

8、力。1.4GPC凈化提取凝膠滲透色譜是三十年前才發(fā)展起來的一種新型液相色譜，是色譜中較新的分離技術(shù)之一。油脂具有可以快速飽和并降解色譜柱的性能，并且干擾測定，而凝膠滲透色譜是去除油脂物質(zhì)的最有效的系統(tǒng)，并能延長分析柱的壽命。該方法基于尺寸排阻的分離原理，利用樣品中各組分分子大小不同，從而在凝膠中滯留時(shí)間不同而達(dá)到分離目的。用凝膠滲透色譜（GPC）對樣品進(jìn)行凈化分離時(shí)，油脂（通常分子量大于600）等大分子物質(zhì)首先流出，隨后是PAHs，淋洗

9、溶劑的極性對分離的影響并不起決定作用。植物油和多環(huán)芳烴有很好的相容性，王建華[28]等采用同位素稀釋法并結(jié)合凝膠滲透色譜凈化技術(shù)，建立了植物油中多環(huán)芳烴殘留的氣相色譜一質(zhì)譜(GC—MS)檢測方法。選用Bio—BeadsS—X3作為填料，乙酸乙酯(沸點(diǎn)77℃)和環(huán)己烷(沸點(diǎn)80.7℃)為流動(dòng)相，選用玻璃分析柱填充凝膠用量為11.5g，流速為3mLmin，溶劑用量60mL，時(shí)間20min。PAH出峰時(shí)間為10～18min，油脂類物質(zhì)在4～1