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1、正丁烷氧化脫氫高效催化劑釩介孔二氧化正丁烷氧化脫氫高效催化劑釩介孔二氧化硅的直接合成硅的直接合成摘要摘要:催化氧化脫氫(ODH)由低碳烷烴轉(zhuǎn)化制取烯烴來代替經(jīng)典的脫氫方法是很有潛力的。我們介紹的釩介孔二氧化硅材料nsinv催化劑可方便的用于烷烴的氧化脫氫。他對(duì)正丁烷的催化氧化脫氫的效率(1.92kgprodkgcat1h1)是通過濕法浸漬方法制備的34倍。這是目前該方面催化劑研究中的最佳材料。此外,該催化劑具有8小時(shí)以上的額催化活性。關(guān)
2、鍵詞:關(guān)鍵詞:釩基介孔二氧化硅直接合成正丁烷氧化脫氫1引言引言低碳烴催化氧化脫氫制取高附加值的烯烴被運(yùn)用的越來越廣泛。研發(fā)新型高效的催化劑來代替以往脫氫高耗能、催化劑失活速度快、再生頻繁[1]的具有巨大潛力。然而,由于低碳烴的選擇性和產(chǎn)能不足以及工業(yè)產(chǎn)的適用性,直接使用目前已知的和測(cè)試的催化劑ODH反應(yīng)仍不可能。因此新的高效選擇性和高產(chǎn)率的催化劑是很重要的[2]。在[14]之前就有很多關(guān)于ODH的研究。在之前的報(bào)道中大部分都是碳?xì)浠衔?/p>
3、的催化劑,其中大部分包含過渡態(tài)金屬的氧化物。但主要是釩的氧化物。釩基催化劑是被研究的最多的催化劑在催化氧化脫氫反應(yīng)方面,因?yàn)閂OX適合的幾何和電子結(jié)構(gòu)(通過矩陣調(diào)節(jié))在低溫下他就可以降低CH鍵斷裂的活化能是的催化劑具有更優(yōu)越的表面分散度女,并是的烴類脫氫具有更高的效率[79]。在先前的研究基礎(chǔ)之上,我們選擇了具有大體積中孔(VSBA15)二氧化硅材料[6]作為最適合直接釩表面直接沉積[79]。直接合成VSBA15的高效催化劑已經(jīng)有報(bào)道應(yīng)
4、用于丙烷的催化氧化脫氫[10]。在現(xiàn)在的工作中,我們探索VMSM的簡(jiǎn)單合成和其在正丁烷催化氧化脫氫的高效催化性能。2實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)人工合成VMSM有以下過程:將4.0gEO20PO70EO20溶解于30.0g的蒸餾水中并攪拌4小時(shí),將9.0g原硅酸四乙酯(TEOS)及9.0g偏釩酸銨直接加入到上述均勻溶液中。用0.3molL鹽酸調(diào)節(jié)pH值至3.0(在pH=3.0時(shí),該材料[10]與釩可達(dá)到最佳分配)將上述溶液攪拌24小時(shí),然后在100度下繼續(xù)
5、攪拌48小時(shí)。將得到的額深綠色沉淀物收集,用蒸餾水和無水乙醇多次洗滌,并在70度下干燥12小時(shí),將所得產(chǎn)物在550度的熱空氣流下煅燒6小時(shí)并以每分鐘降低1度的速度來處理。正丁烷的催化氧化脫氫反應(yīng)在常壓玻璃塞流式固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。在常壓、溫度為460540度的反應(yīng)條件下來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定催化劑的活性和選擇性以及接觸時(shí)間的影響(WF0.015,0.03,0.06,0.09和0.12gcats1CM3)。與之前的數(shù)據(jù)比較,該催化劑(晶粒0.25
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