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1、第二章第二章熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律一基本要求1掌握熱力學(xué)的一些基本概念,如:各種系統(tǒng)、環(huán)境、熱力學(xué)狀態(tài)、系統(tǒng)性質(zhì)、功、熱、狀態(tài)函數(shù)、可逆過程、過程和途徑等。2能熟練運用熱力學(xué)第一定律,掌握功與熱的取號,會計算常見過程中的和的值。QWU?H?3了解為什么要定義焓,記住公式的適用條件。VpUQHQ????4掌握理想氣體的熱力學(xué)能和焓僅是溫度的函數(shù),能熟練地運用熱力學(xué)第一定律計算理想氣體在可逆或不可逆的等溫、等壓和絕熱等過程中,的計算。
2、UHWQ??5掌握等壓熱與等容熱之間的關(guān)系,掌握使用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓pQVQ和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計算化學(xué)反應(yīng)的摩爾焓變,掌握與之間的關(guān)rmU?rmH?系。6了解Hess定律的含義和應(yīng)用,學(xué)會用Kirchhoff定律計算不同溫度下的反應(yīng)摩爾焓變。二把握學(xué)習(xí)要點的建議學(xué)好熱力學(xué)第一定律是學(xué)好化學(xué)熱力學(xué)的基礎(chǔ)。熱力學(xué)第一定律解決了在恒定組成的封閉系統(tǒng)中,能量守恒與轉(zhuǎn)換的問題,所以一開始就要掌握熱力學(xué)的一些基本概念。這不是一蹴而就的事,要通過聽老師講
3、解、看例題、做選擇題和做習(xí)題等反反復(fù)復(fù)地加深印象,才能建立熱力學(xué)的概念,并能準(zhǔn)確運用這些概念。例如,功和熱,它們都是系統(tǒng)與環(huán)境之間被傳遞的能量,要強調(diào)“傳遞”這個概念,還要強調(diào)是系統(tǒng)與環(huán)境之間發(fā)生的傳遞過程。功和熱的計算一定要與變化的過程聯(lián)系在一起。譬如,什么叫雨?雨就是從天而降的水,水在天上稱為云,降到地上稱為雨水,水只有在從天上降落到地面的過程中才被稱為雨,也就是說,“雨”是一個與過程聯(lián)系的名詞。在自然界中,還可以列舉出其他與過程有
4、關(guān)的名詞,如風(fēng)、瀑布等。功和熱都只是能量的一種形式,但是,它們一定要與傳遞的過程相聯(lián)系。在系統(tǒng)與環(huán)境之間因溫度不同而被傳遞的能要使或,必須在等壓條件下,,系統(tǒng)與環(huán)境的壓力相dpHQ??pHQ??d0p?等,和,這就是該公式的限制條件。以后在熱力學(xué)第二定律中的epp?f0W??一些公式的使用限制條件,也可以用相似的方法去理解。狀態(tài)函數(shù)的概念是十分重要的,必須用實例來加深這種概念。例如:多看幾個不同的循環(huán)過程來求和,得到,,這樣可以加深狀U
5、?H?0U??0H??態(tài)函數(shù)的“周而復(fù)始,數(shù)值還原”的概念。例如和可以通過燃燒、2H(g)2O(g)爆鳴、熱爆炸和可逆電池等多種途徑生成水,只要保持始態(tài)和終態(tài)相同,則得到的和的值也都相同,這樣可以加深“異途同歸,值變相等”的概念。U?H?化學(xué)反應(yīng)進度的概念是很重要的,必須牢牢掌握。以后只要涉及化學(xué)反應(yīng),都要用到反應(yīng)進度的概念。例如,在化學(xué)反應(yīng)摩爾焓變的求算中,今后在化學(xué)平衡中,利用反應(yīng)的Gibbs自由能隨反應(yīng)進度的變化曲線來判斷化學(xué)變化
6、的方向與限度,在化學(xué)動力學(xué)中利用反應(yīng)進度來定義反應(yīng)的速率,以及在電化學(xué)中,利用電化學(xué)的實驗數(shù)據(jù)來計算反應(yīng)進度為1mol時的熱力學(xué)函數(shù)的變化值等,都要用到反應(yīng)進度的概念,所以必須掌握化學(xué)反應(yīng)進度的概念。用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓來計算化學(xué)反應(yīng)的摩爾焓變時,相減的次序是不一樣的,必須要理解為什么不一樣,這樣在做習(xí)題時就不會搞錯了。要學(xué)會查閱熱力學(xué)數(shù)據(jù)表,這在今后的學(xué)習(xí)和工作中都是十分有用的。三思考題參考答案1判斷下列說法是否正確,并簡
7、述判斷的依據(jù)。(1)狀態(tài)給定后,狀態(tài)函數(shù)就有定值;狀態(tài)函數(shù)固定后,狀態(tài)也就固定了。(2)狀態(tài)改變后,狀態(tài)函數(shù)一定都改變。(3)因為,所以是特定條件下的狀態(tài)函數(shù)。VpUQHQ????VpQQ(4)根據(jù)熱力學(xué)第一定律,因為能量不能無中生有,所以一個系統(tǒng)若要對外做功,必須從外界吸收熱量。(5)在等壓下,用機械攪拌某絕熱容器中的液體,使液體的溫度上升,這時。0pHQ???(6)某一化學(xué)反應(yīng)在燒杯中進行,熱效應(yīng)為,焓變?yōu)?。若將?Q1H?學(xué)反應(yīng)安
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