精萘的生產(chǎn)和市場(chǎng)分析

1、142精萘的生產(chǎn)和市場(chǎng)分析精萘的生產(chǎn)和市場(chǎng)分析鄭偉(山東濰焦集團(tuán)山東杰富意振興化工有限公司，山東濰坊262404)摘要：介紹了精萘的性能、生產(chǎn)方法和用途，分析了我國(guó)精萘的生產(chǎn)消費(fèi)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景，提出了發(fā)展我國(guó)精萘生產(chǎn)的建議。關(guān)鍵詞關(guān)鍵詞：精萘；生產(chǎn)應(yīng)用；市場(chǎng)精萘是工業(yè)萘進(jìn)一步提純制得的含萘98.45%以上、結(jié)晶點(diǎn)不低于79.3℃的萘產(chǎn)品。精萘用于制造有機(jī)顏料中間體、樟腦丸、皮革和木材保護(hù)劑等，其中產(chǎn)能最大的品種是2萘酚和H酸。1生產(chǎn)方法

2、生產(chǎn)方法工業(yè)萘中的雜質(zhì)主要是與萘沸點(diǎn)較接近的四氫萘、硫雜茚、二甲酚等。如萘的沸點(diǎn)（218℃）和硫茚的沸點(diǎn)（219.9℃）相差不到2℃，因此為了制造純度更高的精萘，就要利用萘與這些雜質(zhì)熔點(diǎn)不同的物理性質(zhì)進(jìn)行分離，或者利用化學(xué)方法來改變它們的化學(xué)組成。當(dāng)前精萘的生產(chǎn)方法，有結(jié)晶法、加氫精制法、酸洗蒸餾法、升華法等。傳統(tǒng)的方法是酸洗法，由于產(chǎn)生廢酸，造成環(huán)境污染，如今被結(jié)晶法和加氫精制法取代。1.1結(jié)晶法[1][2]結(jié)晶法分為熔融結(jié)晶法和溶劑

3、結(jié)晶法。熔融結(jié)晶法的原理是基于混合物中各組分在相變時(shí)有重分布現(xiàn)象。溶劑結(jié)晶法是利用萘與雜質(zhì)在醇類中溶解度的差異使萘得到凈化。溶劑結(jié)晶法使用的溶劑多數(shù)采用甲醇，甲醇揮發(fā)性較大且有毒，并且實(shí)際生產(chǎn)中采用熔融結(jié)晶法的較多，所以下面介紹幾種熔融結(jié)晶法：1.1.1間歇式分布結(jié)晶法—Prosbd法此法是由20世紀(jì)60年代法國(guó)Prosbd公司開發(fā)。本法在捷克烏爾克斯焦油加工廠實(shí)施。主要設(shè)備是8個(gè)結(jié)晶箱，分4步進(jìn)行。結(jié)晶箱的升溫和降溫通過一臺(tái)泵、一臺(tái)加

4、熱器和一臺(tái)冷卻器與結(jié)晶箱串聯(lián)起來實(shí)現(xiàn)。分布結(jié)晶法制取精萘的特點(diǎn)是：原料單一，不需要輔助原料。工藝流程和設(shè)備及操作都比較簡(jiǎn)單。設(shè)備投資少。操作時(shí)僅需泵的壓送、冷卻結(jié)晶、加熱熔融，操作費(fèi)用和能耗都比較低。生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生廢水、廢氣、廢渣，對(duì)環(huán)境無污染。原料可用工業(yè)萘也可用萘油餾分，產(chǎn)品質(zhì)量可用結(jié)晶循環(huán)次數(shù)加以調(diào)節(jié)，靈活性較大。生產(chǎn)工藝較成熟，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，也可用于生產(chǎn)工業(yè)萘。1.1.2連續(xù)式多級(jí)分步結(jié)晶法—Brodie法此法又稱萘區(qū)域熔融精

5、制。70年代澳大利亞聯(lián)合碳化物公司研制了此法。主要由晶析精制、精萘蒸餾、制片包裝和溫水循環(huán)4個(gè)系統(tǒng)組成。此法的特點(diǎn)是：連續(xù)生產(chǎn)過程，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。因其基建投資和操作費(fèi)用高，操作條件要求較嚴(yán)。所以在中國(guó)目前還沒有得到普遍應(yīng)用。上海寶鋼化工1985年采用此裝置運(yùn)行。寶鋼三期精萘裝置從法國(guó)BEFS公司引進(jìn)也是分步結(jié)晶法。1.1.3立管降膜結(jié)晶法—MWB法80年代末瑞士Sulzer公司開發(fā)。此法由于采用獨(dú)特的降膜結(jié)晶技術(shù)，有效地強(qiáng)化了萘熔體的傳

6、染與傳質(zhì)過程，設(shè)備處理能力提高。我國(guó)鞍山化工總廠92年引進(jìn)蘇爾壽精萘加工裝置，1994年投產(chǎn)，年產(chǎn)2萬噸。其他熔融結(jié)晶法還有80年代初德國(guó)呂特格公司開發(fā)的鼓泡式熔融結(jié)晶法，70年代末日本新日鐵化學(xué)公司開發(fā)的連續(xù)結(jié)晶法（BMC法）。1.2加氫精制法[1]萘的催化加氫多采用AICoMo催化劑，也有采用AINiMo催化劑的。使萘中的硫茚、苯甲腈、茚、酚等雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成易于除去的物質(zhì)加以分離。需指出的是在萘加氫凈化過程中，不希望生產(chǎn)四氫萘，選擇適當(dāng)

7、的加氫凈化制度可以將四氫化萘的生成限制在0.3%以下（占加氫精萘）。萘的加氫精制主要用于生產(chǎn)低硫萘，這種萘用于流化床生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐，可避免催化劑中毒，另外也適用于生產(chǎn)二萘酚、甲萘胺、H酸及苯胺染料中間體等化工產(chǎn)品。1.3升華法萘在遠(yuǎn)低于沸點(diǎn)時(shí)已具（下轉(zhuǎn)第（下轉(zhuǎn)第94頁(yè)）頁(yè)）2010年第12期2010年12月化學(xué)工程與裝備ChemicalEngineering&Equipment94賈文武：油氣儲(chǔ)運(yùn)方式的創(chuàng)新研究罐壓力穩(wěn)定和壓縮機(jī)能夠正

8、常運(yùn)行，該裝置設(shè)有補(bǔ)氣系統(tǒng)。此密閉流程結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，投資少，防止油氣蒸發(fā)的效果好，經(jīng)濟(jì)效益十分明顯。此外，采取以下切實(shí)可行的降耗措施，也可降低或抑制油氣的蒸發(fā)損耗。（1）將傳統(tǒng)的二次密封改為PSS50型二次密封，可以減少靜止損耗。（2）安裝呼吸閥擋板。據(jù)資料記載，在相同的條件下，裝設(shè)呼吸閥擋板的油罐比不裝設(shè)的油罐可減少蒸發(fā)損耗20%30%。（3）安裝反射隔熱板。反射隔熱板是由隔熱材料制成，由于這些夾層的存在以及白色涂料對(duì)陽光輻射熱的反射作用

9、，從而降低了氣體空間的溫度及其變化幅度，其降低損耗率約為50%。2.3做好設(shè)備的安全管理工作首先要做好設(shè)備的維護(hù)保養(yǎng)，針對(duì)各種設(shè)備的特性嚴(yán)格按保養(yǎng)規(guī)程進(jìn)行維護(hù)，工藝流程操作前做好工作危害分析，控制操作風(fēng)險(xiǎn)。其次是做好防靜電處理，油氣儲(chǔ)運(yùn)的設(shè)備均應(yīng)做好防靜電接地。接地點(diǎn)應(yīng)牢固，螺紋連接部位的電阻值過大時(shí)應(yīng)充分利用跨接，使整個(gè)生產(chǎn)過程中的設(shè)備和管線的接地電阻值符合規(guī)范要求。同時(shí)做好防火設(shè)計(jì)，第一，設(shè)備泄漏等往往起源于設(shè)計(jì)階段，因此抓好防火設(shè)

10、計(jì)十分重要。首先是設(shè)備的設(shè)計(jì)、選型、選材、布置及安裝均應(yīng)符合國(guó)家規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)不同工藝過程的特點(diǎn)，選用相應(yīng)的耐壓、耐高溫或耐腐蝕的材質(zhì)，按規(guī)定進(jìn)行制造和安裝。其次是新建、改建、擴(kuò)建生產(chǎn)裝置布局，單元設(shè)備布置，防火安全設(shè)施的設(shè)計(jì)和實(shí)施應(yīng)遵循有關(guān)規(guī)范，做好嚴(yán)格的防火審核工作，充分考慮防火分隔、通風(fēng)、防爆泄壓、消防設(shè)施等因素。同時(shí)對(duì)設(shè)備、電氣的防爆要求嚴(yán)格把關(guān)，從而消除先天性火災(zāi)隱患。還有加強(qiáng)消防隊(duì)伍建設(shè)，油氣儲(chǔ)運(yùn)單位尤其是油罐區(qū)應(yīng)建有專兼

11、職消防隊(duì)伍，執(zhí)行本單位的防火、滅火職能。但是有些義務(wù)消防隊(duì)人員數(shù)量嚴(yán)重缺編，日常訓(xùn)練消防業(yè)務(wù)技術(shù)程度簡(jiǎn)單。難度不夠，標(biāo)準(zhǔn)不高。所以，對(duì)于現(xiàn)有的消防力量體系的整合刻不容緩。由企業(yè)單位獨(dú)立辦消防改為社會(huì)聯(lián)辦，既可避免重復(fù)投資，又可提高消防設(shè)施的利用率，同時(shí)也加強(qiáng)了社會(huì)消防力量?？傊?，油氣是不可再生的自然資源，我國(guó)在油氣儲(chǔ)運(yùn)方面還處于較低的發(fā)展階段，和西方發(fā)達(dá)國(guó)家有很大的差距。我們需要針對(duì)國(guó)內(nèi)油氣儲(chǔ)運(yùn)系統(tǒng)中具體情況進(jìn)行研究，給出符合我國(guó)情況的

12、解決方法。這個(gè)過程還需要長(zhǎng)期的探索。參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)[1]王世煒，焦光偉國(guó)內(nèi)油氣儲(chǔ)運(yùn)業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)淺析[J]中國(guó)儲(chǔ)運(yùn)，2008；(11)：[2]董守聰，王興庫(kù)油氣儲(chǔ)運(yùn)中的火災(zāi)危險(xiǎn)分析及預(yù)防[J]石油庫(kù)與加油站，2008；(05)：[3]田志剛，李俊峰，喬海慶，牛廣濤論油氣儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)的發(fā)展[J]現(xiàn)代經(jīng)濟(jì)信息，2009；(11)：（上接第（上接第142頁(yè)）頁(yè)）有較高的蒸汽壓。萘蒸汽冷卻時(shí)可不經(jīng)過液相直接凝結(jié)成固體。利用此性質(zhì)，使原料中的萘與

13、高沸點(diǎn)油類雜質(zhì)分離，而得到純度高的升華萘。此法在現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)中采用較少。2市場(chǎng)分析市場(chǎng)分析精萘的的下游應(yīng)用是染料及有機(jī)染料中間體。我國(guó)是世界最大的染料和有機(jī)染料生產(chǎn)國(guó)。近幾年，我國(guó)對(duì)精萘的需求一直持續(xù)增加，但到2008年金融危機(jī)后美歐經(jīng)濟(jì)的疲軟，使中國(guó)的出口削弱，也使我國(guó)的染料業(yè)受到一定影響，上游的精萘市場(chǎng)也起伏不定。但是從數(shù)據(jù)看我國(guó)對(duì)精萘的需求量仍然很高。海關(guān)資料顯示，2009年我國(guó)精萘進(jìn)口量1602萬噸，出口量120萬噸；進(jìn)口金額133

14、9萬美元，出口金額174萬美元。可見國(guó)內(nèi)精萘的缺口很大，大量依賴進(jìn)口。我國(guó)進(jìn)口的精萘來源地為：臺(tái)灣省、日本、德國(guó)、比利時(shí)、捷克。出口地區(qū)為美國(guó)、韓國(guó)、委內(nèi)瑞拉。當(dāng)前我國(guó)精萘加工廠，主要集中在華東地區(qū)。較大型的加工企業(yè)有山東濟(jì)寧辰光杰科特煤化、遼寧鞍鋼焦化廠、上海寶鋼化工有限公司、蘇州林通化工科技股份有限公司、蕪湖市三興化工有限責(zé)任公司。生產(chǎn)工藝均為結(jié)晶法。3結(jié)語結(jié)語目前我國(guó)精萘行業(yè)的規(guī)模普遍偏小，單套加工能力在2萬ta以上的屈指可數(shù)，從