碘在水和氯化碳中分配系數(shù)的測定

1、實驗9碘和碘離子反應平衡常數(shù)的測定一、實驗目的及要求1、測定碘和碘離子反應的平衡常數(shù)。2、測定碘在四氯化碳和水中的分配系數(shù)。3、了解溫度對分配系數(shù)及平衡常數(shù)的影響二、實驗原理碘溶于碘化物（如KI）溶液中，主要生成I3，形成下列平衡：KII2KI3即I2II3（7－1）其平衡常數(shù)K為：（7－2）式中a、c、r分別為活度、質量摩爾濃度和活變系數(shù)。在濃度不大的溶液中故得(7－3)由于在一定溫度下達到平衡時，碘在四氯化碳層中的濃度和在水溶液中的

2、濃度炎比為一常數(shù)Kd，稱為分配系數(shù)。（7－4）因此，當測定了碘在四氯化碳層中的濃度后，可通過預先測定的分配系數(shù)求出I2在KI溶液中的濃度。即（7－5）而分配系數(shù)Kd可借助于I2在CCl4和純水中的分配來測定。（7－6）再分析測定KI溶液中的總碘量由于形成一個I3要消耗一個I，所以平衡時I的濃度為：三、儀器和藥品恒溫水浴1套量筒100ml、25ml各1個堿式滴定管25ml1個微量滴定管1個移液管25ml1支5ml2支錐形瓶250ml4支；

3、碘量瓶2個0.04moll1I2（CCl4）溶液；0.02%I2的水溶液；0.0250moll1Na2S2O3標準液；0.5%淀粉指示劑，KI固體。四、實驗步驟1、控制恒溫水溫度約比室溫高10℃，槽溫誤差為0.05℃。????????????IIIIIIIIIcccK??????232323????IIIcccK23123????III???????OHcCClcKIId2422?????dIIKCClcKIC422?溶液????OHc

4、CClcKIId2422????????3232IIIIcKICcKIC即得溶液減去溶液?????30IIIccc2、取2個碘量瓶，標上號碼，按下表配制系統(tǒng)，配好，塞緊塞子。編號0.02%I2的溶液0.100moll1KI溶液0.04moll1I2（CCl4）1100ml－25ml2－100ml25ml3、將配好的系統(tǒng)均勻振蕩，然后置于恒溫槽中恒溫1小時，恒溫期間應經(jīng)常振蕩，每個樣品至少要振蕩五次，如要取出水槽外振蕩，每次不要超過半分鐘

5、，以免溫度改變，影響結果。最后一次振蕩后，須將附在水層表面的CCl4振蕩下去，得兩液層充分分離后，才能吸取樣品進行分析。4、在各號樣品瓶中，準確吸取258ml水溶液層樣品二份，用標準Na2S2O3溶液滴定（其中1號水層用微量滴定管，2號水層用25ml堿式滴定管），滴至淡黃色時加數(shù)滴淀粉指示劑，此時溶液呈藍色，繼續(xù)用Na2S2O3溶液滴至藍色剛消失.在各號樣品瓶中準確吸取5mlCCl4層樣品二份（為了不讓水層樣品進入移液管，必須用一指頭塞

6、緊移液管上端口，直插入CCl4層中或者邊向移液管吹氣邊通過水層插入CCl4層），放入盛有10ml蒸餾水的錐形瓶中，加入少許固體KI，以保證CCl4層中的I2完全提取到水層中，（充分振蕩）同樣用Na2S2O3標準液滴定，（1是CCl4層樣品用25ml滴定管，2號用微量滴定管）。五、數(shù)據(jù)記錄及處理1、數(shù)據(jù)記錄將消耗Na2S2O3溶液的量列表：編號1號2號取樣體積25ml水層5mlCCl4層25ml水層5mlCCl4層消耗Na2S2O3體積（

7、ml）12平均槽溫Na2S2O3溶液濃度KI溶液濃度編號1號2號取樣體積25ml水層5mlCCl4層25ml水層5mlCCl4層12消耗Na2S2O3體積平均2、數(shù)據(jù)處理(1)由1號樣品的數(shù)據(jù)按（7－6）式計算分配系數(shù)Kd。(2)由2號樣品的數(shù)據(jù)計算CI2、CI3、CI及K。六、實驗注意事項1、本實驗玻璃儀器要潔凈干燥，移液要準確，尤其CCl4溶液較重，更要嚴格掌握，以免影響結果。2、搖動錐形瓶加速平衡時，勿將溶液蕩出瓶外，搖后可開塞放

8、氣，再蓋嚴。3、滴定終點的掌握是分析準確的關鍵之一，在分析水層時，用Na2S2O3滴至溶液呈淡黃色。再加入淀粉指示劑，至淺藍色剛剛消退至無色即為終點。在分析CCl4層時，由于I2在CCl4層中不易進行H2O層，須充分搖動且不能過早加入淀粉指示劑，終點必須以CCl4層不再有淺藍色為準。七、討論(1)由1號樣品計算分配系數(shù)，實際上可按下式直接計算式中V(CCl4)、V(H2O)分別為滴定5mlCCl4層樣品及25ml水層樣品所消耗的Na2S