《儀器分析》思考題與習(xí)題答案

1、第二章第二章電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法1電極電位是否是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電位差？單個(gè)電極的電位能否測(cè)量？電極電位是否是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電位差？單個(gè)電極的電位能否測(cè)量？答：電極電位是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電位差.就目前為止單個(gè)電極的電位不能測(cè)量.2.2.用離子選擇性電極測(cè)定離子活度時(shí)，若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，試用一種最簡(jiǎn)單方法求出用離子選擇性電極測(cè)定離子活度時(shí)，若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，試用一種最簡(jiǎn)單方法求出電極響應(yīng)的實(shí)際斜率。電極

2、響應(yīng)的實(shí)際斜率。答：標(biāo)準(zhǔn)加入法3.3.根據(jù)根據(jù)19761976年國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（年國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（UPACUPAC）推薦，離子選擇性電極可分為幾）推薦，離子選擇性電極可分為幾類？請(qǐng)舉例說(shuō)明。類？請(qǐng)舉例說(shuō)明。答：三類:晶體膜電極；.非晶體膜電極；敏化電極；4.4.電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)有何不同？電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)有何不同？答：電池電動(dòng)勢(shì)等于陰極電極電位減去陽(yáng)極電極電位5.5.簡(jiǎn)述一般玻璃電極的構(gòu)造和作用原理。簡(jiǎn)述一般玻

3、璃電極的構(gòu)造和作用原理。答：玻璃電極下端是由特殊成分的玻璃吹制而成的球狀薄膜，膜的厚度為30~100μm。玻璃管內(nèi)裝有pH值為一定的內(nèi)參比溶液，通常為0.1molLHCl溶液，其中插入AgAgCl電極作為內(nèi)參比電極。敏感的玻璃膜是電極對(duì)H，Na，K等產(chǎn)生電位響應(yīng)的關(guān)鍵。它的化學(xué)組成對(duì)電極的性質(zhì)有很大的影響。石英是純SiO2結(jié)構(gòu)，它沒(méi)有可供離子交換的電荷點(diǎn)，所以沒(méi)有響應(yīng)離子的功能。當(dāng)加入Na2O后就成了玻璃。它使部分硅－氧鍵斷裂，生成固定

4、的帶負(fù)電荷的硅－氧骨架，正離子Na就可能在骨架的網(wǎng)絡(luò)中活動(dòng)。電荷的傳導(dǎo)也由Na來(lái)?yè)?dān)任。當(dāng)玻璃電極與水溶液接觸時(shí)，原來(lái)骨架中的Na與水中H發(fā)生交換反應(yīng)，形成水化層。即?????????NaHGHNaG上式中，G代表玻璃骨架。由圖可知，在水中浸泡后的玻璃膜由三部分組成，即兩個(gè)水化層和一個(gè)干玻璃層。在水化層中，由于硅氧結(jié)構(gòu)與H的鍵合強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于它與鈉離子的強(qiáng)度，在酸性和中性溶液中，水化層表面鈉離子點(diǎn)位基本上全被氫離子所占有。在水化10.10.

5、由標(biāo)準(zhǔn)鈷電極和標(biāo)準(zhǔn)氯電極組成原電池，測(cè)得其電動(dòng)勢(shì)為由標(biāo)準(zhǔn)鈷電極和標(biāo)準(zhǔn)氯電極組成原電池，測(cè)得其電動(dòng)勢(shì)為1.631.63V，此時(shí)鈷電極為，此時(shí)鈷電極為負(fù)極?，F(xiàn)已知氯的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為負(fù)極?，F(xiàn)已知氯的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為1.361.36V，問(wèn)：，問(wèn)：（1）此電池反應(yīng)的方向如何？）此電池反應(yīng)的方向如何？解：氯被還原，鈷被氧化（2）鈷標(biāo)準(zhǔn)電極的電極電勢(shì)是多少（不查表）？解：0.27V（3）當(dāng)氯氣的壓力增大或減小時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)將發(fā)生怎樣的變化？答：當(dāng)氯氣

6、的壓力增大，電池的電動(dòng)勢(shì)增大（4）當(dāng)Co2離子濃度降低到0.1molL時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)將如何變化？答：電池的電動(dòng)勢(shì)增大11.11.下述電池中溶液，下述電池中溶液，pH=9.18時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.418V，若換一個(gè)未知溶液，若換一個(gè)未知溶液測(cè)得測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為電動(dòng)勢(shì)為0.312V，計(jì)算未知溶液的，計(jì)算未知溶液的pH值。值。玻璃電極玻璃電極飽和甘汞電極飽和甘汞電極)(Hxsaa或?答：根據(jù)pH的實(shí)用定義公式:代入數(shù)據(jù)得FRT.

7、EE3032sxpHspHx???pH=7.3912.12.將ClO4－離子選擇性電極插入離子選擇性電極插入50.00mL某高氯酸鹽待測(cè)溶液，與飽和甘汞電極某高氯酸鹽待測(cè)溶液，與飽和甘汞電極(為負(fù)極為負(fù)極)組成電池，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為組成電池，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為358.7mV；加入；加入1.00mL、0.0500mol／LNaClO4標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液后，電動(dòng)勢(shì)變成溶液后，電動(dòng)勢(shì)變成346.1mV。求待測(cè)溶液中。求待測(cè)溶液中ClO4－濃度。濃度。答：根據(jù)