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1、第二章第二章電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法1電極電位是否是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電位差?單個電極的電位能否測量?電極電位是否是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電位差?單個電極的電位能否測量?答:電極電位是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電位差.就目前為止單個電極的電位不能測量.2.2.用離子選擇性電極測定離子活度時,若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法,試用一種最簡單方法求出用離子選擇性電極測定離子活度時,若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法,試用一種最簡單方法求出電極響應(yīng)的實際斜率。電極
2、響應(yīng)的實際斜率。答:標(biāo)準(zhǔn)加入法3.3.根據(jù)根據(jù)19761976年國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(年國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(UPACUPAC)推薦,離子選擇性電極可分為幾)推薦,離子選擇性電極可分為幾類?請舉例說明。類?請舉例說明。答:三類:晶體膜電極;.非晶體膜電極;敏化電極;4.4.電極電位和電池電動勢有何不同?電極電位和電池電動勢有何不同?答:電池電動勢等于陰極電極電位減去陽極電極電位5.5.簡述一般玻璃電極的構(gòu)造和作用原理。簡述一般玻
3、璃電極的構(gòu)造和作用原理。答:玻璃電極下端是由特殊成分的玻璃吹制而成的球狀薄膜,膜的厚度為30~100μm。玻璃管內(nèi)裝有pH值為一定的內(nèi)參比溶液,通常為0.1molLHCl溶液,其中插入AgAgCl電極作為內(nèi)參比電極。敏感的玻璃膜是電極對H,Na,K等產(chǎn)生電位響應(yīng)的關(guān)鍵。它的化學(xué)組成對電極的性質(zhì)有很大的影響。石英是純SiO2結(jié)構(gòu),它沒有可供離子交換的電荷點,所以沒有響應(yīng)離子的功能。當(dāng)加入Na2O后就成了玻璃。它使部分硅-氧鍵斷裂,生成固定
4、的帶負(fù)電荷的硅-氧骨架,正離子Na就可能在骨架的網(wǎng)絡(luò)中活動。電荷的傳導(dǎo)也由Na來擔(dān)任。當(dāng)玻璃電極與水溶液接觸時,原來骨架中的Na與水中H發(fā)生交換反應(yīng),形成水化層。即?????????NaHGHNaG上式中,G代表玻璃骨架。由圖可知,在水中浸泡后的玻璃膜由三部分組成,即兩個水化層和一個干玻璃層。在水化層中,由于硅氧結(jié)構(gòu)與H的鍵合強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于它與鈉離子的強(qiáng)度,在酸性和中性溶液中,水化層表面鈉離子點位基本上全被氫離子所占有。在水化10.10.
5、由標(biāo)準(zhǔn)鈷電極和標(biāo)準(zhǔn)氯電極組成原電池,測得其電動勢為由標(biāo)準(zhǔn)鈷電極和標(biāo)準(zhǔn)氯電極組成原電池,測得其電動勢為1.631.63V,此時鈷電極為,此時鈷電極為負(fù)極?,F(xiàn)已知氯的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為負(fù)極。現(xiàn)已知氯的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為1.361.36V,問:,問:(1)此電池反應(yīng)的方向如何?)此電池反應(yīng)的方向如何?解:氯被還原,鈷被氧化(2)鈷標(biāo)準(zhǔn)電極的電極電勢是多少(不查表)?解:0.27V(3)當(dāng)氯氣的壓力增大或減小時,電池的電動勢將發(fā)生怎樣的變化?答:當(dāng)氯氣
6、的壓力增大,電池的電動勢增大(4)當(dāng)Co2離子濃度降低到0.1molL時,電池的電動勢將如何變化?答:電池的電動勢增大11.11.下述電池中溶液,下述電池中溶液,pH=9.18時,測得電動勢為時,測得電動勢為0.418V,若換一個未知溶液,若換一個未知溶液測得測得電動勢為電動勢為0.312V,計算未知溶液的,計算未知溶液的pH值。值。玻璃電極玻璃電極飽和甘汞電極飽和甘汞電極)(Hxsaa或?答:根據(jù)pH的實用定義公式:代入數(shù)據(jù)得FRT.
7、EE3032sxpHspHx???pH=7.3912.12.將ClO4-離子選擇性電極插入離子選擇性電極插入50.00mL某高氯酸鹽待測溶液,與飽和甘汞電極某高氯酸鹽待測溶液,與飽和甘汞電極(為負(fù)極為負(fù)極)組成電池,測得電動勢為組成電池,測得電動勢為358.7mV;加入;加入1.00mL、0.0500mol/LNaClO4標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液后,電動勢變成溶液后,電動勢變成346.1mV。求待測溶液中。求待測溶液中ClO4-濃度。濃度。答:根據(jù)
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