1.膦配體支持的富電性鐵、鈷和鎳化合物在碳?xì)滏I活化中的應(yīng)用;2.高價態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應(yīng)性能研究

1、山東大學(xué)博士學(xué)位論文1.膦配體支持的富電性鐵、鈷和鎳化合物在碳--氫鍵活化中的應(yīng)用2.高價態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應(yīng)性能研究姓名：劉娜珍申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：孫宏建；李曉燕20111015山東大學(xué)博士學(xué)位論文A b s t r a c tC a r b o n - h y d r o g e nb o n da c t i v a t i o n i so f g r e a t i m p o r t

2、 a n c en o t o n l y i nt h e r e s e a r c ho nf u n d a m e n t a lt h e o r i e sb u t a l s oi ni n d u s t r i a la p p l i c a t i o n s ．M a n yo ft h e s es t u d i e sh a v ei n v o l v e dC —Hb o n da c t i v

3、a t i o nm e d i a t e db yt r a n s i t i o n e m e t a l c o m p l e x e s ．P d , R u ，R hb a s e d c a t a l y s t s h a v ea t t r a c t e dm u c h m o r e a t t e n t i o ni nC —Ha c t i v a t i o na n dc a t a l y

4、s i s ．F e ，C oa n dN ic o m p l e x e sa r er e l a t i v e l yu n d e r d e v e l o p e d , a l t h o u g ht h e yh a v ep o t e n t i a l l yl o w e r c o s ta n d e n v i r o n m e n t a l i m p a c t ．T r i m e t h

5、y ] 【p h o s p h i n ei sa k i n d o f g o o d l i g a n d w i 也t h e a d v a n t a g e so fs t r o n ga b i l i t y o fc o o r d i n a t i o n ，c o n v e n i e n tp r e p a r a t i o na n ds i m p l es p e c t r o m e t

6、 r y ．C o b a l t ，I r o n ，N i c k e lc o m p l e x e ss u p p o s e db yt r i m e t h y l p h o s p h i n ea le s oa c t i v a t e d t h a tt h e y c a n c u tC - H b o n d s ．M a i n c o n t e n t so f t h i sd i s s

7、e r t a t i o na r es h o w n a s b e l o w ：1 ．T h e C —H b o n d a c t i v a t i o n s i n 1 ，1 ' - b i s ( d i p h e n y l p h o s p h i n o ) c o b a l t o c e n ea n d l ，1 ’- b i s ( d i p h e n y l p h o s p h

8、 i n o ) f e r r o c e n ew e r ei n v e s t i g a t e du s i n gC o b a l t ，I r o n , N i c k e lc o m p l e x e s s u p p o r t e db yt r i m e t h y l p h o s p h i n e ．U n e x p e c t e d l y ，C - - H a c t i v a t

9、 i o nw i t haP - d o n o r g r o u p d i d n o tO c c u r , i n s t e a d a s e r i e so f n o v e l d i n u c l e a rc o m p l e x e s a sp r o d u c t so f l i g a n de x c h a n g ew e r ef o r m e d ．T h i s r e s e

10、 a r c hc a l lp r o v i d et h en o v e lm e t h o d o l o g yt op r e p a r e d i n u c l e a r h a l f - s a n d w i c h c o m p l e x e s ，i t a l s o h a s e n r i c h e d t h e s t r u c t u r a li n f o r m a t i

11、o n o f d i n u c l e a r h a l f - s a n d w i c h c o m p l e x e so f t r a n s i t i o n —m e t a lc o m p o u n d s ．2 ．T h eC —Hb o n da c t i v a t i o n si nd i b e n z y l p e n y l p h o s p h i n e w e r ei n

12、v e s t i g a t e du s i n g C o b a l t ,I r o n c o m p l e x e s s u p p o r t e d b y t r i m e t h y l p h o s p h i n e ．T h e p r o d u c t s w e r e f u l l yc h a r a c t e r i z e da n d t h ep r o p e r t i e

13、sw i t h s m a l lm o l e c u l e sw e r e t e s t e d ．K e y w o r d s ：C ．H b o n d a c t i v a t i o n ；d i n u c l e a r c o m p l e x ；t r i m e t h y l p h o s p h i n e ；d i b e n z y l p h e n y l p h o s p h i n