1.高價態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應性能研究;2.富電性鈷配合物對ch鍵活化的研究

1、山東大學博士學位論文1.高價態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應性能研究;2.富電性鈷配合物對C-H鍵活化的研究姓名：王愛臣申請學位級別：博士專業(yè)：有機化學指導教師：李曉燕;孫宏建20090520山東大學博士學位論文第一部分 高價態(tài)過渡金屬膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應性能研究中文摘要2 0 世紀5 0 年代初二茂鐵的發(fā)現(xiàn)是過渡金屬有機化學發(fā)展的里程碑。五十多年以來，對過渡金屬有機化合物的研究已取得了很大的成就，這類化合物在有機合成

2、、催化等領域的應用，極大地推動了有機化學的發(fā)展。目前，過渡金屬有機化合物已用于加氫、脫氫、氧化、還原、異構化、羰基化、氫甲酰化、羧基化、聚合等反應。自從1 9 7 3 年E ．0 ．F i s c h e r 合成了第一個含有金屬碳叁鍵的金屬卡拜化合物以來，金屬卡拜化合物的合成和反應性能～直是金屬有機化學中的前沿研究領域之一。由于這類化合物有各種奇特的反應性能，在有機合成中，尤其是在維生素，多肽，抗癌藥物和天然產物的合成，和作為烯烴，炔

3、烴聚合催化劑方面顯示出其獨特的優(yōu)越性和廣闊的應用前景。但是由于金屬卡拜化合物的合成和反應復雜，至今卡拜化合物的化學發(fā)展并不完善。在卡拜化合物中，與卡拜碳上相連的基團的性質強烈影響金屬一碳三重鍵的強度及其反應活性。膦基卡拜化合物作為一種特殊的卡拜化合物( M - - - C - - P R 3 c ：' M =C - - P R 3 ) ，可視為雙金屬取代的膦葉立德，將是一類具有特殊化學反應性能的金屬有機化合物，在有機合成和催化反

4、應中具有潛在的應用前景。但到目前為止，有關高價態(tài)過渡金屬( d o ) 膦基卡拜化合物的研究報道非常少見。因此本論文部分主要研究了高價態(tài)過渡金屬( ∽膦基卡賓卡拜化合物的合成及反應性質，具體研究內容如下：1 ．高價態(tài)過渡金屬鉭葉立德加合物的合成過渡金屬葉立德化合物的合成及其性質反應越來越引起化學家的極大興趣，因為此類化合物是某些催化反應的重要中間體，也可以催化一些新的反應。例如金屬葉立德加合物廣泛應用于有機合成，也可以作為合成高價態(tài)過渡

5、金屬膦基卡賓卡拜化合物的前軀體。本課題利用( 環(huán)戊二烯基) 四氯化鉭和( 五甲基環(huán)戊二烯基)四氯化鉭為原料，與膦葉立德H 2 C = P O N E t 2 ) 3l ：1 反應成功合成分離出鉭( V ) 膦葉立德加合物t r a n s —C p T a C l 4 [ H 2 C - P ( N E t 2 ) 3 】( 4 ) 和t r a n s —C p 宰T a C l 4 [ H 2 C —P ( N E t 2 ) 3